结构化学牡丹江师范学院教案--结构化学--1-08.docVIP

牡丹江师范学院教案 教研室：物化有机 教师姓名：庄志萍 授课时间: 课程名称 物质结构 授课专业和班级 授课内容 多电子原子的结构 授课学时 2学时 教学目的 单电子近似法；中心力场模型 教学重点 单电子近似法；中心力场模型 教学难点 ．原子轨道能和电离能 教具和媒体使用 课件 教学方法 启发式；引导式; 讲解式;参与式；讨论式 教 学 过 程 包括复习旧课、引入新课、重点难点讲授、作业和习题布置、问题讨论、归纳总结及课后辅导等内容 时间分配(100分钟) 复习旧课 引入新课 提问: 径向分布函数 重点: 单电子近似法；中心力场模型 难点: ．原子轨道能和电离能 讨论: 原子轨道能和电离能的关系 总结 作业 144页11、31 5分钟 45分钟 35分钟 10分钟 5分钟 1分钟 板 书 设 计 1．8 多电子原子的结构 一、多电子原子的Schr?dinger方程 二、解方程 1、单电子近似法 2．中心力场模型 3．原子轨道能和电离能 讲授新 拓展内容 原子轨道能和电离能；SCF基本思想 课后总结 单电子近似法； 中心力场模型；自旋—轨道；保里不相容原理 教研室主任签字 年 月 讲 稿 讲 授 内 容 备 注 1.8 多电子原子的结构（The structure of a multielectron atom） 一、多电子原子的Schr?dinger方程 (The Schr?dingerequation of a multielectron atom) n个电子的原子，仍假定质心与核重合，Hamilton算符的通式为： 多电子原子Schr?dinger方程无法精确求解, 关键在于电子之间的相互作用项导致无法分离变量. 所以, 物理学家想出种种办法来近似求解. 近似求解过程仍是极其复杂的. 在现阶段, 只要求了解其主要的思想和步骤, 这有助于培养科学研究的能力. 二、解方程(Its approximation solution for a multielectron atom) 由于电子之间存在复杂的相互作用，电子之间排斥能难于严格计算。 其中包含许多rij项，无法分离变量，不能精确求解， 一般采用近似 模型法处理。 1、单电子近似法：(The atomic orbital approximation) 一种很粗略的方法就是忽略电子间的相互作用，即舍去第三项，设y(1,2,?,n)=y1(1)y2(2)y?n(n)，则可分离变量成为n个方程： ?iyi(i)=Eiyi(i) ，按单电子法分别求解每个yi和对应的Ei， yi为单电子波函数，体系总能量：E=E1+E2+?＋En， 实际上电子 间的相互作用是不可忽略的。此种方法不行。） 单电子近似法：把各个电子的运动看成是独立的，又不忽略电子 间的相互作用，即把其它电子对i电子的瞬时相互作用，统计平均 地看成由（n-1)个电子所产生的电子云对i电子作用。 为此所作的近似称为单电子近似。 电子在核和（n-1）个电子共同构成的势场中独立运动，整个势能为： 只与i电子本身的位置有关，这样i电子犹如单电子体系中的一个电子， 其薛定谔方程为： 2．中心力场模型：(Calculation by approximation of the atomic orbital energy from the shielding constants) 将原子中其它电子对第i个电子的作用看成是球形对称的，是从中心（核的位置）发出来的，相当于si个电子在原子中心与之排斥。 这样第i个电子的势能函数可写成： 此式在形式上和单电子原子的势能函数相似（Z- σ i ） 称为有效核电荷。 屏蔽常数σi的意义：除i电子外，其它电子对i电子的排斥作用，使核的正电荷减小σi 。其值的大小可近似地由原子轨道能计算或按Slater法估算。 中心力场模型下多电子原子中第i个电子的单电子Schr?dinger 方程为： 该方程可以用变数分离法，得到Ei 和yI， yi 仍由3个量子数决定。 解Θ和Φ方程时与势能项V(ri)无关， Ylm(q,f)的形式和单电子原子完全相同。 σI的大小取决于屏蔽情况 σji为电子j对电子I的屏蔽常数。 屏蔽常数的Slater估算法（适用于n＝1~4的轨道）： ﹡将电子按内外次序分组： 1s∣2s,2p∣3s,3p∣3d∣4s,4p∣4d∣4f∣5s,5p∣ ﹡某一轨道上的电子不受它外层电子的屏蔽，s＝0 ﹡同一组内s＝0.35（1s组内s＝0.30） ﹡ 对于s、p 电子，次内层每个电子对它的屏蔽系数是0.85，更靠内各组电子对它