一种钴配合物的制备.pdfVIP

实验 9 一种钴 (III) 配合物的制备及表征 一、实验目的 1. 掌握制备金属配合物的最常用的方法――水溶液中的取代反应和氧化还原反应； 2. 学习使用电导率仪测定配合物组成的原理和方法； 二、实验原理 1. 合成 运用水溶液的取代反应来制取金属配合物， 是在水溶液中的一种金属盐和一种配体之间的反应。 实际上是用适当的配体来取代水合配离子中的水分子。氧化还原反应，是将不同氧化态的金属配合 物，在配体存在下使其适当的氧化或还原制得金属配合物。 Co （II ）的配合物能很快地进行取代反应（是活性的），而 Co （III ）配合物的取代反应则很慢 （是惰性的）。 Co （III ）的配合物制备过程一般是，通过 Co （II ）（实际上是它的水合配合物）和 配体之间的一种快速反应生成 Co （II ）的配合物，然后使它被氧化成为相应的 Co （III ）配合物（配 位数均为六）。 常见的 Co （III ）配合物有： [Co(NH ) ] 3+ （黄色）、[Co(NH ) H O] 3+ （粉红色）、[Co(NH ) Cl] 2+ 3 6 3 5 2 3 5 （紫红色）、[Co(NH 3 )4CO3] + （紫红色）、[Co(NH 3)3 (NO 2)3] （黄色） 、[Co(CN) 6]3- （紫色）、[Co(NO 2 )6]3+ （黄色）等。 2. 组成分析 用化学分析方法确定某配合物的组成，提出先确定配合物的外界，然后将配离子破坏再来看其 内界。配离子的稳定性受很多因素影响，通常可用加热或改变溶液酸碱性来破坏它。本实验先初步 推断，一般用定性、半定量甚至估量的分析方法。推定配合物的化学式后，可用电导率仪来测定一 定浓度配合物溶液的导电性， 与已知电解质溶液进行对比， 可确定该配合物化学式中含有几个离子， 进一步确定该化学式。 游离的 Co （II ）离子在酸性溶液中可与硫氰化钾作用生成蓝色配合物 [Co(SCN) 4]2- 。因其在水中 离解度大固常加入硫氰化钾浓溶液或固体， 并加入戊醇和乙醚以提高稳定性。 由此可用来鉴定 Co(II) 离子的存在。其反应如下： Co2+ + 4SCN －=== [Co(NCS) 4]2- （蓝色） 游离的 NH 4+ 离子可由奈氏试剂来鉴定，其反应如下： Hg + 2- － － NH + 2[HgI ] + 4OH === [O NH ]I ↓+ 7I + 3H O 4 4 2 2 Hg ( 奈氏试剂 ) (红褐色 ) 电解质溶液的导电性可以用电导 (G)表示 G K