物理化学练习习题解析.docxVIP

第二章 热力学第一定律 五．习题解析 1．（1）一个系统的热力学能增加了 100 kJ ，从环境吸收了 40 kJ 的热，计算系统与环境的功的交换量。 （2）如果该系统在膨胀过程中对环境做了 20 kJ 的功，同时吸收了 20 kJ 的热，计算系统的热力学能变化值。 解：（1）根据热力学第一定律的数学表达式 U Q W W U Q 100 kJ 40 kJ 60 kJ 即系统从环境得到了 60 kJ 的功。 （2）根据热力学第一定律的数学表达式 U Q W U Q  W  20 kJ  20 kJ  0 系统吸收的热等于对环境做的功，保持系统本身的热力学能不变。 2．在  300 K  时，有  10 mol  理想气体，始态的压力为  1 000 kPa  。计算在等 温下，下列三个过程所做的膨胀功。 3 （2）在 100 kPa 压力下，气体膨胀到终态压力也等于 （3）等温可逆膨胀到气体的压力等于 100 kPa 。 解：（1）这是等外压膨胀  100 kPa  ； W pe  V  100 kPa  10 3 m3  100 J （2）这也是等外压膨胀， 只是始终态的体积不知道， 要通过理想气体的状态方程得到。 W pe (V2 V1 ) p2 nRT nRT p2 1 p2 p1 nRT p1 10 8.314 300 100 1 J 22.45 kJ 1000 （3）对于理想气体的等温可逆膨胀 W nRT ln V1 nRT ln p2 V2 p1 (10 8.314 300) J ln 100 57.43 kJ 1000 3．在 373 K 的等温条件下， 1 mol 理想气体从始态体积 3 25 dm，分别按下列 四个过程膨胀到终态体积为 100 dm3 。 （1）向真空膨胀； （2）等温可逆膨胀； （3）在外压恒定为气体终态压力下膨胀； （4）先外压恒定为体积等于 50 dm3 时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到 50 dm3 以后，再在外压等于 100 dm3 时气体的平衡压力下膨胀。 分别计算各个过程中所做的膨胀功，这说明了什么问题解：（1）向真空膨胀，外压为零，所以 W1 0 （ 2）理想气体的等温可逆膨胀 W2 nRT ln V1 V2 (1 8.314 373)J ln 25 4.30 kJ 100 （ 3）等外压膨胀 W3 pe (V2 V1 ) p2 (V2 V1 ) nRT (V2 V1 ) V2 (1 8.314 373) J (0.1 0.025)m3 2.33 kJ 0.1 m3 （ 4）分两步的等外压膨胀 W4 pe,1 (V2 V1) pe,2 (V3 V2 ) nRT (V2 V1) nRT (V3 V2 ) V2 V3 V1 1 V2 1 25 50 nRT V3 nRT 2 V2 50 100 nRT (1 8.314 373) J 3.10 kJ 从计算说明了，功不是状态函数，是与过程有关的量。系统与环境的压力差 越小，膨胀的次数越多， 所做功的绝对值也越大。 理想气体的等温可逆膨胀做功 最大（指绝对值）。 4．在一个绝热的保温瓶中，将 100 g 处于 0°C的冰，与 100 g 处于 50°C 的水混合在一起。试计算： （1）系统达平衡时的温度； （2）混合物中含水的质量。已知：冰的熔化热  Qp  333.46 J g  1 ，水的平均 等压比热容  Cp  4.184 J K  1  g 1 。 解：（1）首先要确定混合后，冰有没有全部融化。如果  100 g  处于  0°C的 冰，全部融化需吸收的热量  Q1 为 Q1  100 g  333.46 J g  1  33.346 kJ 100 g  处于  50°C的水降低到  0°C，所能提供的热量  Q2 为 Q2  100g  4.184 J K  1  g  1  ( 50K)  20.92 kJ 显然，水降温所能提供的热量， 不足以将所有的冰全部融化， 所以最后的混合物还是处于 0°C。 （2）设到达平衡时，有质量为 x 的冰融化变为水，所吸的热刚好是 100 g 处于 50°C的水冷却到 0°C时所提供的，即 x 333.46 J g 1 20.92 kJ 解得 x 62.74 g 所以混合物中含水的质量为： (62.74 100) g 162.74 g 5． 1 mol 理想气体在 122 K 等温的情况下，反抗恒定外压 kPa ，从 10 dm3 膨胀到终态体积 dm3 ，试计算 Q，W， U和 H。 解：理想气体等温过程， U H 0 W pe (V2 V1 ) 10.15 kPa (