条件选择有用气相色谱概要上课讲义.ppt

条件选择有用气相色谱概要;;;§2-1 气相色谱法概述;色谱法分类：;;1、分离效能高 2、灵敏度高。 3、分析速度快。 4、应用范围广泛。 5、装置简单，操作方便。 缺点：在缺乏标准样品的情况下，定性分析较困难，对于高沸点，不能气化和热不稳定的物质不能用气相色谱法分离和测定。;§2-2 气相色谱法的基本原理;一、气相色谱流程;二、气相色谱仪的组成及作用：;3、分离系统 色谱柱（心脏部分）、柱箱和恒温控制装置 色谱柱：填充柱、空心毛细管柱;4、检测系统： 检测器，控温??置 检测恒温箱中的温度，一般选择与柱温相同或略高于柱温。 5、记录系统： 放大器和记录器，数据处理装置。;三、气相色谱分析的理论基础; ; 分配系数K是由组分及固定液的热力学性质决定的，随柱温，柱压变化，与柱中气相、液相的体积无关。 当K=1时，组分在固定相和流动相中浓度相等； 当K1时，组分在固定相中的浓度大于在流动相中的浓度； 当K1时，组分在固定相中的浓度小于在流动相中的浓度。 ;2、气相色谱流出曲线和有关术语： ;（1）基线（base line） 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。 （2）保留值（retention value） 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值，通常用时间或用将组分带处色谱柱所需载气的体积来表示。任何一种物质都有一定的保留值。;死时间（dead time）tM 指不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷）从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需时间。 保留时间（retention time）tR 指被测样品从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间O’B。 调整保留时间（adjusted retention time）tR’ tR’=tR-tM 某组分由于溶解或吸附与固定相，比不溶解或不被吸附的组分在色谱柱中多只溜的时间。; 死体积（dead volume）VM 指色谱柱在填完后柱管内固定相颗粒间所剩留的 空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的 空间的总和。当后两项很小忽略不计时， Vm=tMF0 F0——载气体积流速，mL·min-1 保留体积（retention volume）VR VR= tRF0 载气流速大，保留时间相应降低，两者乘积仍为常数，因此VR与F0无关。 调整保留体积（adjusted retention volume）VR’ VR’=tR’F0 或 VR’=VR-VM VR’与载气流速无关;相对保留值（relative retention volume）r21 指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。;（3）区域宽度（peak width） i 标准偏差（standardard deviation）σ 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半（图中EF） ii 半峰宽度（peak width at half-height）Y1/2 峰高一半处的宽度（GH）它与标准偏差的关系为：;iii 峰低宽度（peak width at base）Y 自色谱峰两侧的转折点所作切线在基线上的截距IJ与标准偏差的关系为： Y = 4σ 利用色谱流出曲线可以解决以下问题： i 根据色谱峰位置（保留值）可以进行定性检测； ii 根据色谱峰面积或峰高可以进行定量测定； iii 根据色谱峰位置及宽度可以对色谱柱分离情况进行评价。;3、分配比与保留时间的关系，分配比、分配系数与保留时间具有如下关系： tR = tm ( 1 ＋ k ) 推导过程见下： 若流动相（载气）在柱内的线速度为u，即一定时间里载气在柱中流动的距离（单位cm·s-1），由于固定相的作用（保留），所以组分在柱内的线速度us将小于u，则两速度之比称为滞留因子（retardation factor）Rs.;Rs = us / u （2-11） Rs可用质量分数ω表示：;4、塔板理论（色谱分析的基本理论）; 在气相色谱中，n值是很大的，约为 103~106 ，流出曲线可趋