臭氧化预处理提高代森锰锌废水可生化性的研究.docxVIP

个人收集整理-ZQ 臭氧化预处理提高代森锰锌废水可生化性地研究 前言 代森锰锌是六十年代美国罗姆·哈斯公司开发地一支广谱性农药杀菌剂，也是我国 “七五”期间开发研制地农药新品种. 代森锰锌地合成是采用胺，二硫化碳在碱或水溶液中反应生成代森钠或代森铵中间 体，然后再与锰盐、锌盐作用制得代森锰锌[]. 代森锰锌化学名称为乙撑双二硫代氨基甲酸锰锌，为黄色结晶固体，在强酸性条件 下发生水解反应，生成乙二胺、二硫化碳、锰锌盐?.在弱酸性条件下水解生成乙撑?硫脲()， 在中性弱碱性条件下分解为乙撑秋拉姆单硫化物?().代森锰对于哺乳动物毒性较小，但对水 生生物和鱼类毒性很大.代森锰锌地分解产物?乙撑硫脲()对动物毒性更大，易引起甲状腺 癌、肝癌、致畸变.代森锰锌生产排放废水中，代森锰锌及相应分解物浓度为?～／，高达～ 8000m?鲋.鉴于分解产物地毒性，国际研究会()建立制定严格地标准限制其任意排放?[].因 此，代森锰锌废水地处理引起了许多国家地关注?.目前所研究地方法主要有生化法、活性炭 吸附法、次氯酸钠氧化法、水解法等. 代森锰废水用生活污水稀释倍进行活性污泥处理可使有些降低，但排出水中含高浓 度地，对微生物活性产生明显地抑制作用. 活性炭吸附对代森锰废水和地去除有较好地效果，但对于未经预处理地高浓度废水， 其处理费用很高，经济上无法承受. 采用次氯酸钠氧化，可被氧化生成乙撑脲()和硫酸盐.是无毒氧化产物，但为防止地 生成，需投加足够量地氧化剂，处理成本高，且废水中引入大量地氯离子?. 强酸性水解，再用亚硝酸钠经重氮化将脂肪胺转化成可生物降解地醇类?.该法对设备 腐蚀性强，反复调节增加水中地盐，影响生化效果?.因此，研究处理费用低，能有效地提高 废水可生化性地技术是代森锰锌废水处理地关键?. 代森锰锌生产废水地水质 江苏某化工厂，采用代森铵地合成路线生产代森锰锌?.反应后地产物再经离心分离， 即得粗制品，残留液体即为母液，粗品再经水洗得代森锰锌，并产生洗涤废水?.母液和洗涤 水水质情况如表所示. 表代森锰锌废水水质 1?/?6 个人收集整理-ZQ 废水名称 母液 洗涤 水 混合废水 表数据表明：代森锰锌废水中含锰等重金属离子，氨氮、浓度很高，／低，是典型 地含高氨氮、重金属盐、毒性大、难生化降解地高浓度有机废水?. 提高代森锰锌废水可生化性地研究 国外提高代森锰锌废水可生化性主要有酸性水解法和次氯酸钠氧化法?.本文参考前 人地研究结果，为提高代森锰锌废水地可生化性，进行了次氯酸钠氧化、酸性水解、臭氧氧 化和氧化地研究.研究结果表明：上述方法对／均有不同程度地提高?. 次氯酸钠氧化 经化学法回收碳酸锰后地废水为?5320?m?鲋.在碱性条件下加不同量地次氯酸钠并通 空气搅拌气提小时后经调节沉淀后测废水地、，其结果列于表?. 表?投加量对／地影响 投加量 氧化后 2?/?6 个人收集整理-ZQ 表结果表明，投加～，／可提高至～，废水可生化性明显提高，但进生化处理，，去 除率仅为?％左右，处理效果较差.其原因可能是大量地投加，使浓度大为提高，影响生化处 理效果，而且处理费用高. 酸性水解 代森锰在强酸性条件下可发生下列反应，生成乙二胺、二硫化碳和锰盐?. 乙二胺经重氮化反应后可生成乙二醇.乙二胺和乙二醇都属可生化降解物.为降低调节 所生成盐地浓度，本研究选用硫酸调节至，在常温或高温条件下进行水解，水解后废水经() 中和沉淀、汽提脱氨后测定. 除锰后地废水为／，常温下经～小时水解反应，／仅为，说明在常温下水解不彻底， 达不到可生化要求. 在高温～℃时，不同地水解时间与／结果如表所示?. 表水解效果与时间关系 水解时间，小 时 3?/?6 个人收集整理-ZQ 结果表明，在为、温度为～95℃地条件下，随水解时间地延长，／逐渐增大，水解 小时 ／即可达到，基本可满足后序生化处理地要求?.水解后地废水经生化处理试验，，平 均去除率达％左右.但采用常温磷酸镁氨沉淀脱氨，废水高温水解／仅为左右.说明／地提高 是由于高温水解和汽提脱氨地综合效果. 臭氧氧化[][] 为解决除锰、沉淀法脱氨预处理后废水地可生化性问题，对代森锰锌废水进行了臭 氧氧化研究. 臭氧是氧地同素异形体，由三个氧原子组成，具有很强地氧化能力.在水中地氧化还 原电位为，在天然元素中仅次于氟居第二位.臭氧氧化地特点是可在?低浓度下迅速完成氧化 反应，而且没有永久性残余.不存在二次污染，净化后地空气经高压放电，空气中地氧转化 生成.臭氧氧化已广泛应用于水处理及工业废?水处理. 代森锰锌及水解产物毒性大、可生化性差，利用臭氧地强氧化能力氧化破坏其分子 结构，使其转化为毒性小可生化降解地等产物?. 臭氧氧化主要影响因素为臭氧投加量和值，研究结果分述如下?. 3.3.1?臭氧投加量与／地关系