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材料科学基础-第4章剖析 聚乙烯的合成 nCH2 =CH2 ….CH2 -CH2- CH2 -CH2 …. 乙烯（单体 ） 聚乙烯（高分子） H C 碳链高分子 杂链高分子 元素有机高分子 芳杂环高分子 三、高分子的分类 1. 碳链高分子： 主链全部由碳原子组成（有共价键连接而成） 由加成反应得到：例如：PE、PP、PVC、PS、MMA。 特点：不溶于水，可塑性（可加工性）但耐热性差。 2. 杂链高分子： 主链中有两种或两种以上的原子组成，e.g:O、S、N. 由缩聚或开环反应得到：e.g: PA（尼龙）、PET（涤纶）、PPO（聚苯醚）、PSU（聚砜）、POM（聚甲醛）、PPS（聚苯硫醚）。 特点：具有极性，易水解、醇解，耐热性比较好，强度高。 可用作工程塑料。 3. 元素有机高分子： 主链中不含碳，含有Si、P、Ti、Al等元素， 特点：具有无机物的热稳定性，有机物的弹性和塑性。 e.g: 硅橡胶 -123 ℃使用，耐低温性好 §4.2 高分子内与高分子之间的相互作用 范德华力，是永久存在于一切分子之间的一种吸引力，没 有方向性和饱和性。包括静电力、诱导力、色散力。 氢键 是极性很强的X—H键的氢原子与另外一个键上电负性很大的原子Y上的孤对电子相互吸引而形成的一种键（X—H…Y）。氢键与化学键相似，有方向性和饱和性；键能与范德华力的数量级相同。X、Y的电负性越大，Y的半径越小，则氢键越强。氢键可以在分子间形成，也可以在分子内形成。 一、键合力：主要是共价键，也有离子键和金属键 二、范德华力和氢键（次价作用力） 分子间的作用力包括范德华力和氢键。 范德华力包括静电力、诱导力和色散力： 静电力是极性分子间的引力。极性分子永久偶极之间的静电相互作用的大小与分子偶极的大小和定向程度有关—定向程度高，则静电力大；温度升高，静电力减小。极性高聚物分子间的作用力主要是静电力。 诱导力是极性分子的永久偶极与它在其他分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。 色散力是分子瞬时偶极之间的相互作用力。非极性高聚物中的分子间作用力主要是色散力。 内聚能（cohesive energy）： 把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。 ∆E= ∆Hv-RT ∆Hv－－摩尔蒸发热 RT－－转化为气体所做的膨胀功 克服分子间的相互作用 三、内聚能密度 内聚能密度（cohesive energy density）： 单位体积的内聚能 CED= ∆E/Vm Vm－－摩尔体积 CED越大，分子间作用力越大； CED越小，分子间作用力越小 当CED290J/m3,非极性聚合物分子间主要是色散力，较弱；再加上分子链的柔顺好，使这些材料易于变形实于弹性－－橡胶 当CED420J/m3,分子链上含有强的极性基团或者形成氢键，因此分子间作用力大，机械强度好，耐热性好，再加上分子链结构规整，易于结晶取向－－纤维 当CED在290~420J/m3,分子间作用力适中－－塑料 CED的求算方法 最大溶胀比法 最大极性粘度法 §4.3 高分子链的近程结构 1.单体分子完全对称 例如，CH2=CH2 只有一种 2.单体分子带有不对称的取代基团 例如，CH2=CHR 则有三种（头-头、头-尾、尾-尾 ） 一、均聚物中结构单元的键接方式 二、高分子结构单元键接方式 头—尾 头—头 尾—尾 受紫外线照射易断裂(PVC老化的原因) 头-尾连接 键接结构：是指结构单元在高分子链中的联结方式（顺序） 例如: 而 §4.3 高分子链的近程结构 线性 支化 交联 二、支化和交联 支化与交联 图1 高分子链的几种模型 三、构型(Configuration) 构型：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 构型异构 几何异构：由双键或环状结构引起 旋光异构（由手性中心引起） 1. 线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。 2. 支化高分子（branching polymer）： 与线形高分子的化学性质相似，但物理机械性能不同，线形分子易于结晶，故密度，熔点，结晶度和硬度方面都高于前者。 支化破坏了分子的规整