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清北学堂 2011 暑期试题 01 《无机化学》 （张祖德教授） 一、过去，CaCN2 直接用作肥料。在自然界中，它与水反应产生肥料物种，在此过程中会涉 及到下面一些步骤： 第一步水解，CaCN 与 H O 1 ∶1 （mol 比）反应，生成两种中间体（A ）和（B ），它们 2 2 都是含钙的离子化合物，这步反应可以描述为简单的酸碱反应。化合物（A ）和（B ）在热 力学上不稳定，受热很容易分解。 化合物（A ）热分解生成离子化合物（C ）和共价化合物（D ），（A ）与CO2 反应，生成 共价化合物（D ）和新的离子化合物（E ）。（E ）热分解得到（C ）和CO 。 2 化合物（B ）与CO 和 H O 反应，生成（E ）和新的共价化合物（F ），（F ）简单水解（以 2 2 1 ∶1mol 比），产生共价化合物（G ），（G ）常用作肥料，（G ）彻底水解生成CO2 和另一种 气体（H ）。试回答下列问题： 1．CaCN2 的名称是什么？ 2 ．试写出字母（A ）～（H ）所代表的物质。 3 ．写出该问题中描述的所有反应的化学方程式。 4 ．画出（G ）的Lewis 结构式。 二、氯的包合物晶体与甲烷的包合物晶体具有相同的结构。它们的主要的特征是由 20 个水 分子形成十二面体。晶体的晶胞可以看成这些近似球状的十二面体按体心立方排列，十二面 体通过处于晶胞面上的另外水分子相连接，每个面上有 2 个水分子。晶胞的边长为 1.182nm。 这种结构中有 2 种空穴类型：一种是十二面体的内部空间（A ），另一种是空穴（B ）， 它比空穴（A ）要小一些，每个晶胞有6 个空穴（B ）。试回答下列问题： 1．1 个晶胞中有多少（A ）型空穴？ 2 ．计算 1 个晶胞中有多少个水分子？ 3.如果所有的空穴中都含有 1 个客体分子，计算水分子数目与客体分子数目之比。 4.在 0～10℃条件下，形成的甲烷水合物具有（C ）中所述的结构。计算该包合物的密度。 3 5.氯的水合物的密度为 1.26g/cm ，计算该晶体中水分子数目与客体分子数目之比。 6 ．在一个完美的氯的水合物晶体中，氯有可能填入哪种空穴？（单选或多选） □ 部分(A)， □ 部分(B)， □ 所有的(A)， □ 所有的(B) 三 、 一 种 单 核 配 离 子 A 带 两 个 单 位 正 电 荷 ， 其 硝 酸 盐 的 元 素 组 成 为 n(N):n(H) :n(O) :n(Co)=8:15:7:1 。A 有两种同分异构体 B 、C ，B 的几何构型为八面体， 且中心体与 N 原子形成配键，而 C 的相对分子量是B 的两倍，其中有B 中不具备的一 种成键方式。在碱性溶液中 B 与过量的 KCN 溶液反应，得到黄色化合物，该化合物的 阴离子D 与[Ni(CO) ]2+互为等电子体。 4 1．写出生成D 的离子方程式。 2 ．、 A 、D 中Co 的氧化数是多少？ 3. 画出 B 、C、D 的结构式（包括它们的同分异构体）。 4 ．B 、C 互为何类异构体? 5 ．B 、C、D 中的Co 分别采取何种杂化类型？ 四、配体 HL 的结构式表示如下： N SH N S H 1．上述两式属于共振结构式吗？若是，说明理由。若不是，应属于什么名称？ 2 ．该配体与V2+离子反应可以生成[VL ] ，试画出立体异构体，并说明几何异构体的类型。 3 2 3 ．试画出[V(Me NCH CH NH )L ] 所有可能的异构体。