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简述荧光与磷光的产生原理及应用,并说明有机物结构是如何影响荧光的。
具有荧光性的分子吸收入射光的能量后,其中的电子从基态(通常为自旋单重态)跃迁至具有相同自旋多重度的激发态。处于各激发态的电子通过振动驰豫、内转移等无辐射跃迁过程回到第一电子激发单重态的最低振动能级。然后再由这个最低振动能级跃迁回到基态时,发出荧光。
由第一激发单重态的最低振动能级,有可能以系间窜跃方式转至第一激发三重态,再经过振动驰豫,转至其最低振动能级,由此激发态跃回至基态时,便发射磷光。
荧光与磷光的根本区别:荧光是由激发单重态最低振动能层至基态各振动能层间跃迁产生的;而磷光是由激发三重态的最低振动能层至基态各振动能层间跃迁产生的。
荧光主要用于元素及有机化合物的荧光测定,照明, 印刷防伪技术,生化和医药方面等。
磷光分析主要用于测定有机化合物,如石油产品、多环芳烃、农药、药物等方面。
有机物结构对荧光的影响主要有以下方面:(1)跃迁类型:相对于n→π*跃迁,π→π* 跃迁能发出较强的荧光(较大的量子产率)。(2)共轭效应:增加体系的共轭度,荧光效率一般也将增大。(3) 刚性平面结构:多数具有刚性平面结构的有机分子具有强烈的荧光。(4)取代基效应:给电子基团使荧光增强,吸电子基团,会减弱甚至会猝灭荧光;卤素取代基随原子序数的增加而荧光降低;取代基的空间障碍对荧光也有影响;立体异构现象对荧光强度有显著的影响。
电镜题目
1、从电子显微镜可以得到哪些信息?
答:形貌、高分辨像、电子衍射图象、X射线能谱分析.
2、透射电子显微镜和扫描电子显微镜有何不同?它们分别适合什么样的样品?
答:TEM采用透过薄样品的电子束成像来显示样品内部组织形态与结构,可同时观察微观组织形态及分析材料的结构与成分;而SEM利用电子束在样品表面扫描激发出来的代表样品表面特征的信号成像,可观察样品表面形貌及做成分分析、成分分布. TEM适用于薄样品,SEM适用于厚样品.
3、为取高分辨真实像的TEM相片,制备试样应主意哪些问题?
答:TEM的试样制备是获取高分辨率真实像的前提,为了避免或减少电子穿透试样时的能量损失,从而减少色差,试样要制作得足够薄,一般需小于100 nm ;但又要尽可能保持试样原来状态.
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