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高分子化学 (第五版 )潘祖仁版课后习题答案 第一章 绪论 思考题 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。 答：合成聚合物的原料称做单体， 如加聚中的乙烯、 氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、 乙二醇和对苯二甲酸等。在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分 子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出， 结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用 2 种单体缩聚 成缩聚物，则由 2 种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而 成的分子量高达 104-106 的同系物的混合物。 聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基 准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值， 以 DP 表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构 单元数目的平均值，以 X n 表示。 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。 高分子化学 (第五版 )潘祖仁版课后习题答案 答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合 物。聚合物（ polymer ）可以看作是高分子（ macromolecule ）的同义词，也曾使用 large or big molecule 的术语。 从另一角度考虑，大分子可以看作 1 条大分子链，而聚合物 则是许多大分子的聚集体。 根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。 齐聚物指聚合度只有几 ~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。 低聚物的含义更广泛一些。 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙 -66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用 分子量，计算聚合度。 聚合物 结构式（重复单元） 聚氯乙烯 -[-CH 2CHCl-]- n 聚苯乙烯 -[-CH 2CH(C 6H5)-] n 涤纶 -[-OCH 2CH2O?OCC 6H4CO-] n 尼龙 66（聚酰胺 -66 ） -[-NH(CH 2)6NH ?CO(CH 2)4CO-] n 聚丁二烯 -[-CH 2CH=CHCH 2 -] n 天然橡胶 -[CH 2CH=C(CH 3)CH 2-] n 高分子化学 (第五版 )潘祖仁版课后习题答案 聚合物 分子量 / 结构单元 DP=n 特征 万 分子量 /万 塑料 800~2400 足够的聚合度，才 聚氯乙烯 5~15 62.5 960~2900 能达到一定强度， 聚苯乙烯 10~30 104 (962~2885) 弱极性要求较高聚 合度。 纤维 极性，低聚合度就 涤纶 1.8~2.3 60+132=1 94~120 有足够的强度 聚酰胺 -66 1.2~1.8 92 53~80 114+112= 226 橡胶 非极性，高分子量 顺 -聚丁二 25~30 54 4600~5600 才赋予高弹性和强 烯 (4630-5556) 度 20~40 68 2900~5900 天然橡胶 (2941-5882) 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。 答：按单体 -聚合物组成结构变化，可将聚合反应分成缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按机理，可分成逐步聚合和连锁聚合两类。 高分子化学 (第五版 )潘祖仁版课后习题答案 1）缩聚、聚加成和逐步聚合 缩聚是官能团单体间多次缩合反应的结果，除了缩聚物为主 产物外，还有低分子副产物产生，缩聚物和单体的元素组成 并不相同。 逐步聚合是无活性中心，单体中不同官能团之间相互反应而 逐步增长，每步反应的速率和活化能大致相同。大部分缩聚 属于逐步聚合机理，但两者不是同义词。 聚加成反应是含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱 和功能基的亲电化合物之间的聚合。属于非缩聚的逐步聚 合。 2）加聚、开环聚合和连锁聚合 加聚是烯类单体加成聚合的结果，无副产物产生，加聚物与 单体的元素组成相同。 连锁聚合由链转移、增长、终止等基元反应组成，其活化能 和速率常数各不相同。 多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合机理。 环状单体 -键断裂后而聚合成线形聚合物的反应称作开环聚 合。近年来，开环聚合有了较大的发展，可另列一类，与缩 聚和加聚并列。 开环聚合物与单体组成相同， 无副产物产生， 类似加聚；多数开环聚合物属于杂链聚合物，类似缩聚物。 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。 a. CH =C