电镀与络合物_一_方景礼.docxVIP

电 镀 与 络 合 物 ( 一 ) 南京 大学化 学 系 方景礼 自向无氰电镀产泛迸军以来在短短的几年内无氰电镀新工艺已遍地开花大家 接触到不少络合剂与络合物 很希望进一 步了解有关络合物的基本原理 为 了满足 J“ 大  电镀工作者的需要在这里着重介绍一下络合物的若干基本原理及其在电镀 上的应用 由于水平与篇幅的限制 必然介绍得不深不 透 欢迎大家批评 指正 1 络合 物是 什么 东 西 大家常讲络合剂络合物那么什么叫络合剂什么叫络合物哪些化合物可以作为络合剂呢?我们举个例来说吧在硫酸 铜的水溶液巾逐渐加入氨水开始会有沉淀出现当氨水天大过量时沉淀便消失溶液 由一开始的 浅蓝色变成了深蓝色 这是因为溶液中生成了深蓝色的铜氨络离子 的缘故 C u `H 0 ) 盖 ZO H 一 4 C u ( O H ) 4N H O H * C ( N H )乏 4 H : O 十 Z O H 铜氨络离子的存在可以 从两 个方面来说 一方面 加入氨水以 后 硫酸铜水溶液 的蓝色大大加深说明溶液中存在的已不是原来 的简单水 合铜离子 ; 另一方 面 若把上 面所积博日的探老色溶液蒸发最后可以存到蓝色的结晶用X一射线研究其晶体结构 明它已不是 c s o : 班 。 储整 亡七 N H : ) ` 〕 5 0 这种晶体在水溶液中仅离解为 5 0 乏 和络 离子 〔C ( N H 3 ) ` 〕 而不是离解为 C 、 5 0 二 和 N H 。 在这样的  溶液中再加入氨水CZ不再呈氢氧化物沉淀出来也就是说溶液中Cu“离子的浓度已降低到如此之低以致Cu的特征反应也消失了。相反祥沂液中〔C(NH)〕“ 络离子的特征却突出了使得溶液的颜色平衡 电位 以 及 阴极极化等 都与 单 独 C S O 溶液不同 在 〔C u ( N H ) ` 〕5 0 ` 中 铜 以复杂的〔C ( N H 3 ) ` 〕 2 形式 存在 它在溶液中荃 本不离解而 县有一定的 稳定性 弃这个复杂 的离子中含有CZ金属离子和能够提供电子对的 N H 分 子 ( 称为配位体 简称配 ) 这种由配 体提供电子 对与金属 结 合 而 的复杂化合物就称为络合物或络盐能够 提供电子对的分无 ( 或原子 离子 ) 就称为 配位体或者叫络合刻 如果形成的络合物带有价荷就叫络禽子带芷电的叫络阳离子,带负电的叫络朋离子总之结合物的特征 就是组成中含有金属和配位体犷 并最是通过共用配体的电子对而结合起来的这种由配 本文是作者在南京市电镀按术交流协作队所作的络合物讲座的一部分经修改整理后写成的详细内容请参阅1 9 47 年南 京市工人 业 余 技术协作办 公室 印的 《 电 镀中的络合物原理 》 本文共分 二 次连 载 的 电子被强烈需要电子 的原子夺 去而 形 成 结合起 来, 后者财是金属与亲电 子的原 子或正负离子再通过正负离子的静电引力原子团共同使用彼此的一个电子而形成的. 一 、 —+ 妻C l 瑟 N a 一分 N a C I一 离子化合 物 委C l 城 T .i 十 4 井C I二 一- ) 类C l 共T i 二C l 二 共价化合物 公 城 二C I H H N 二 了 要N H 络合物 C u Z + 4 类N 共H 一一) C Z ( 或配位 化合物 ) X H 3 N 要 气 要N H H 2 络合物 的 组 成 与 结构 前面谈到的络合物叫硫酸四氨合铜它是由哪些东西组成的呢 ? 这可 以 从下面的图  是它 的氮原子 ( 叫配位原子 ) 的一对未共用电子 解看 出: 一内界— ( 络离 子 ) 〔e ( N H s ) 落 〕2 + 了 工一 、 中合离子或络 子祀位 位体配内 合物形成 休  界线分,|| 一外界一 5 0 ` 一 外配位体或 外界 离子  哪些 元素具有来共用电子 对 (. 也称孤对 电子 ) 呢 ? 只有周期表中第四 五 六 七 族的非金属元素才有 即 H一 CN o r r 5 C l 人 S 仑 S b T e l 一络 合 物— 其中方括号表示络合物的 内界或络离子所包含的成分 因为络离子 是溶液 中可独立存在的单位所以用方括号括起来,其中Cu称为中心离子又叫络合物的形成体它可以 是金属原子 也可以是带正电的金属离子  其中含有 C N O S 和卤素作为配位原子 的化合物是电镀上最常用的络合剂 一些常见的简单络合剂它们参与配征的是哪个原子呢 ? 这就要 看