冶金化学分析 弱酸碱滴定分析理论 弱酸碱滴定分析理论.pptVIP

2.1 酸碱基本知识 2.2 酸碱指示剂 2.3 强酸碱的滴定分析 2.4 弱酸碱的滴定分析 2.5 多元酸碱的滴定分析 二 酸碱滴定分析与测定 主要内容 化学分析技术 弱酸碱滴定分析理论 以0.1000 mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HOAc为例说明滴定过程中pH变化规律 滴定反应 OH- + HOA c =OAc- + H2O （一）滴定前 被滴定剂是HOAc溶液，弱酸溶液。 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 （二）滴定开始至化学计量点前OH- + HOA c =OAc- + H2O HOAc + NaOAc 缓冲体系 弱酸碱滴定分析理论 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 加入 19.98mL NaOH ， sp前0.1% 时 （三）化学计量点 即加入NaOH溶液20.00mL NaOAc弱碱体系 （四）化学计量点后 溶液的pH值取决于过量NaOH的量 NaOH过量0.02ml时， sp后0.1% 时: pOH=4.30 pH=14-pOH=9.70 弱酸碱滴定分析理论  山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 滴定前，曲线起点高 滴定开始， 随滴加NaOH↑，[HOAc]↓ ，生成NaOAc,缓冲能力↑，⊿pH变化缓慢。 滴定近SP，[HOAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑，SP前后0.1%，酸度急剧变化，产生滴定突跃 ⊿pH =7.74～9.70 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 强碱NaOH滴定弱酸HOAc滴定曲线 弱酸碱滴定分析理论 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 滴定突跃 pH7.74~9.70 NaOH加入量 滴定溶液pH SP=8.72 滴定突跃 ⊿pH =7.74～9.70，位于碱性范围之内 指示剂选择：选择指示剂变色范围或变色点落在突跃范围内，引起的终点误差将不超过±0.1％ 指示剂的选择 弱酸碱滴定分析理论 NaOH滴定HOAc的指示剂如何选择？ 酚酞如何？甲基橙如何？ 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 Ka↓，⊿pH↓ C ↓，⊿pH↓ 保证滴定分析终点误差在±0.1％内，滴定突跃须超过0.3 pH单位，才能实现准确滴定。 CKa↓ ，⊿pH0.3,无法实现准确滴定 ※弱酸能被准确滴定的判别式： c? Ka≥ 10-8 弱酸碱滴定分析理论 2 滴定突跃影响因素 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 强酸滴定弱碱 HCI（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL） 1. 滴定曲线： 滴定突跃⊿pH =6.34～4.30，酸性范围。 2.指示剂的选择： 选酸性范围变色的甲基红 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 滴定突跃 pH6.34~4.30 3. 影响滴定突跃的因素 滴定突跃大小取决于被滴定弱碱Kb及浓度C，CKb↓ ，⊿pH↓ 4.弱碱能被准确滴定的判别式： c ?Kb≥ 10-8 c ?Ka 10-8的弱酸或c ?Kb 10-8的弱碱如何实现滴定测定? 溶剂 接受质子能力比水强的溶剂 给出质子能力比水强的溶剂 碱性溶剂 酸性溶剂 方法一：非水体系中酸碱滴定 弱酸在碱性溶剂中，酸性加强，可实现弱酸准确滴定 弱碱在酸性溶剂中，碱性加强，可实现弱碱准确滴定 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 方法二：采用化学反应或其他方式使弱酸转化为较强的酸 硫酸铵肥料中含氮量的测定 NH4+ 是NH3 的共轭酸，由于KNH3 = 1.8×10-5，K NH4+ =5.6×10-10，不能用标准碱直接滴定。若铵盐与甲醛作用，生成质子化的六次甲基四胺酸和游离的H+，其反应如下： 4 NH4+ + 6 HCHO =（CH2）6N4 H+ + 3 H+ + 6 H2O 　　 甲醛　 六次甲基四胺酸 以酚酞为指示剂，NaOH标准溶液直接滴定 山西工程职院—化学分析技术—乔仙蓉 Ka=7.1×10-6