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三 陌生平衡图像的理解与分析
[全国卷]
1.(2017·全国卷Ⅱ节选)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。
4正丁烷(C4H10)脱氢制?1-丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:
4
C4H10(g)===C?H8(g)+H2(g) ΔH=+123?kJ·mol-1
丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化
剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。如上图为丁烯产率与进料气中?n(氢气)/n(丁烷)的
关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是_______________。
[解析] 由图像中的曲线变化趋势可知随着?n(氢气)/n(丁烷)的增大,丁烯的产率先升高
后降低,这是因为氢气为产物,丁烷为反应物,随着?n(氢气)/n(丁烷)逐渐增大,逆反应速
率(v?逆)增大,当?v?正=v?逆时丁烯的产率达到最高点,随后?v?逆v?正反应向逆反应方向进行,
丁烯的产率降低,曲线呈下降趋势。
[答案] 氢气是产物之一,随着?n(氢气)/n(丁烷)增大,逆反应速率增大
2.(2016·全国卷Ⅱ节选)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)
和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
3
3①C3H6(g)+NH3(g)+2O2(g)===C?H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515?kJ·mol-1
3
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353?kJ·mol-1
丙烯腈和丙烯醛的产率与??? n?氨?n?丙烯??????????????????????????????? n?丙烯?n?丙烯?
丙烯腈和丙烯醛的产率与??? n?氨?
n?丙烯??????????????????????????????? n?丙烯?
n?丙烯?
n?丙烯?????????????????????????????????? n?丙烯?
的关系如图所示。由图可知,最佳 约为
________,理由是_____________________。
n?氨?
[解析] 由图可知,当 =1?时,丙烯腈的产率最高,而丙烯醛的产率已趋近于?0,
n?氨? n?氨?
如果 再增大,丙烯腈的产率反而降低,故最佳 约为?1。
[答案] 1 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低
3.(2015·全国卷Ⅱ节选)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成
分为?CO、CO2?和?H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:
①CO(g)+2H2(g)
②CO2(g)+3H2(g)
③CO2(g)+H2(g)
CH3OH(g)?ΔH1=-99?kJ·mol-1
CH3OH(g)+H2O(g)?ΔH2=-58?kJ·mol-1
CO(g)+H2O(g)?ΔH3=+41?kJ·mol-1
合成气组成?n(H2)/n(CO+CO2)=2.60?时,体系中的?CO?平衡转化率(α)与温度和压强的
关系如图所示。α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”),其原因是________;
图中的压强由大到小为________,其判断理由是__________________________。
[解析] 由图像可知,压强一定时,CO?的平衡转化率随温度的升高而减小,其原因是
反应①为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,产生?CO?的量增大,反应③为吸热反应,
温度升高,平衡正向移动,又使产生?CO?的量增大,而总结果是随温度升高,CO?的转化率
减小。反应①的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移
动,CO?的平衡转化率增大,而反应③为气体总分子数不变的反应,产生CO?的量不受压强
的影响,因此增大压强时,CO?的转化率提高,故压强?p1、p2、p3?的关系为?p1p2p3。
[答案] 减小 升高温度时,反应①为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO?的量
增大;反应③为吸热反应,平衡向右移动,又使产生CO?的量增大。总结果,随温度升高,
使?CO?的转化率降低 p3p2p1 相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压
有利于提升?CO?的转化率;而反应③为气体分子数不变的反应,产生?CO?的量不受压强影
响。故增大压强时,有利于?CO?的转化率升高
[省市卷]
1.(2019·?江苏卷节选)CO2?催化加氢合成二甲醚是一种?CO2?转化方法,其过程中主要发
生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2?kJ·mol-1
3反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)===CH?OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.5?kJ·mol-1
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