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酸雨的形成原因及其影响
1、酸雨的形成原因
1.1 酸雨的发现
随着工业革命带来了科技的急速发展, 能源的消耗日益增加, 这些能源主要来自是煤,进而导致燃煤数量的日益猛增, 但煤中含有杂质硫, 在燃烧煤的过程中将排放酸性气体 SO2 ;同时燃烧产生的高温还能促使助燃的空气发生部分化学变化,促使氧气与氮气化合, 也排放酸性气体 NO x 。这些酸性氧化物在高空中被雨雪冲刷,溶解从而形成酸雨。 1872 年英国科学家史密斯分析了伦顿市雨水成份,发现它呈酸性,且农村雨水中含碳酸铵,酸性不大;郊区雨水含硫酸铵,略呈酸性;市区雨水含硫酸或酸性的硫酸盐, 呈酸性。于是史密斯首先在他的著作《空气和降雨:化学气候学的开端》中提出“酸雨”的概念。
酸雨只是酸沉降中的一种,酸沉降是指大气中的酸性物质通过降水,如雨、雪、雾、冰雹等迁移到地表, 或酸性物质在气流的作用下直接迁移到地表的过程,前者为湿沉降,后者为干沉降。
1.2 酸雨的形成原因
酸雨的形成是一种复杂的大气化学和大气物理的现象。 酸雨中含有多种无机酸和有机酸,无机酸中绝大部分是硫酸和硝酸, 从而形成硫酸型酸雨和硝酸型酸雨两种。工业生产、 民用生活燃烧煤炭排放出来的二氧化硫, 燃烧石油以及汽车尾气排放出来的氮氧化物, 经过“云成雨过程”, 即水气凝结在硫酸根、 硝酸根等凝结核上, 发生液相氧化反应, 形成硫酸雨滴和硝酸雨滴; 又经过“云下冲刷过程”,即含酸雨滴在下降过程中不断合并吸附、 冲刷其他含酸雨滴和含酸气体,形成较大雨滴,最后降落在地面上,形成了酸雨,我国的酸雨是硫酸型酸雨。
酸雨的形成分为以下几个过程:
由污染源排放的气态 SO2 、NO X 经气相反应生成 H 2 SO4 、HNO 3 或硫酸盐、硝酸盐气溶胶;
云形成时, SO42 和 NO3 的气溶胶粒子以凝结核的形式进入降水;
云滴吸收了 SO2 、 NO X 气体,在水相氧化形成 SO42 和 NO3 ;
4. 云滴成为雨滴,降落时吸收了含有 SO42 和 NO3 的气溶胶;
雨滴下降时吸收 SO2 、 NO X ,再在水相中转化成 SO42 和 NO3 。
氮氧化物以及硫氧化物是形成酸雨的主要酸性氧化物, 在国外酸雨中硫酸和
硝酸之比约为 2∶ 1,而我国降水中硫酸和硝酸之比约 10:1 。这说明,我国的酸雨主要是大气中的二氧化硫造成的。 这与两区能源结构的差别有关: 美国加强风能、太阳能、风能等可再生资源的利用,同时减少煤、石油、天然气的使用,使其大气中含硫的氧化物较少; 然而中国的在风能、 太阳能、风能等可再生资源的利用上普遍较低,仍然以煤、石油、天然气为主要能源,使我国大气中含硫的氧化物较多。
当前世界最严重的三大酸雨区是西北欧、北美和中国。我国酸雨分布:覆盖、、、广西、、、、、和等省市部分地区,面积达 200 多万平方公里的酸雨区。
从化学角度看, 大气中的酸性物质增加或碱性物质减少, 或两者同时发生都将导致降水酸化。
帅仁等研究了大气气溶胶在云下雨水酸化过程的作用。结果表明:
气溶胶对雨水酸度有影响, 若气溶胶的 pH值低于雨水的 pH值,则气溶胶起酸化作用;反之,则起碱化作用;但气溶胶的酸化作用强于碱化作用。
在一般浓度 ( 每 cm3 含 103 个 ) 下,酸性气溶胶是雨水 H 的重要来源,碱性气溶胶可消耗雨水中的 H ;气溶胶对雨水 SO42 的贡献较小。
酸性气溶胶对雨水的酸化作用随 SO2 浓度增大而减弱, 而碱性气溶胶对雨水的碱化作用随 SO2 浓度增大而增强;云清除过程是雨水 SO42 的重要来源,云下气溶胶清除过程对 SO42 贡献较小。
HNO3 对雨水 H 的贡献比同浓度的 SO2 要大几倍,气溶胶对雨水 NO3 的贡献相当于 1ng/mLHNO 3 的贡献,随着 HNO3 浓度的增大,气溶胶的相对贡献迅速减少。
1.3 酸雨酸性大小的影响因素
大气中二氧化碳饱和时,略呈酸性(二氧化碳在全球大气浓度为 330ml/ m3 ),pH 值为 5.65 。pH值小于 5.65 的雨叫酸雨; pH 值小于 5.65 的雪叫酸雪;在高空或高山 ( 如峨眉山 ) 上弥漫的雾, pH值小于 5.65 时叫酸雾。
影响酸雨酸性的因素有很多, 其中主要有三个方面。 第一个方面是大气中的氨。大气中的氨( NH 3 )对酸雨形成是非常重要的。氨是大气中唯一的常见气态碱。由于它的水溶性, 能与酸性气溶胶或雨水中的酸反应, 起中和作用而降低酸度。大气中氨的来源主要是有机物的分解和农田施用的氮肥的挥发。 土壤的氨的挥发量随着土壤 pH 值的上升而增大。 京津地区土壤 pH值为 7-8 以上,而、地区则一般为 5-6 ,这是大气氨水平北高南低的重要原因之一。 土壤偏酸性的地方,风沙扬尘的缓冲
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