实验5 电离——溶液中的计算..pptVIP

实验5 电离——溶液中的计算 主要内容： （1）背景知识 （2）具体的计算方法 （3）计算作业 （4）结果处理 溶剂效应有时甚至使气相分子的精确计算结果失去定性意义!!! Cl Cl- H H+ 1.超分子方法(microscopic) solute-solvent system: 构象问题, 计算量问题, 外部溶剂的板块效应问题. 溶剂效应的理论方法 葡萄糖分子 立方体: 第一溶剂化层 顶点,面心, 14个水分子 优点: 计算量小,使用方便 缺点: 缺乏溶质-溶剂相互作用的微观信息,如氢键 2.连续介质模型(macroscopic) 溶剂性质 介电常数 e 极化电荷 孔穴表面 介质无结构 各向同性 (稀溶液) 各向异性 (液晶) 溶剂可接近面 3.超分子-连续介质方法 将近溶剂化层扩大为溶质体系 外围采用连续介质模型 QM/MM/连续介质 ONIOM/连续介质 MD/连续介质 溶剂化能 静电能 氢键能 孔穴能 色散-排斥能 连续介质模型 定义: 球孔穴的Born公式(点电荷模型) a Q Cl Cl- H H+ 球孔穴的点偶极模型-Onsager模型 a 1. L. Onsager,