生物碱的定义二教案资料.ppt

生物碱的定义二; 17世纪初，《白猿经》中记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作箭毒用－－乌头碱。; 1819年，W.Weissner把植物中的碱性化合物统称为生物碱。 现从自然界中分离得到约10000种 。 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种 。; 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如： 鸦片中的吗啡——镇痛作用 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 长春花中的长春碱——抗癌活性 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 山莨菪碱——抗中毒性休克作用 ;生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索 ;来源于生物界的一类含氮的有机化合物 （不包括氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸和含氮维生素等 ） 多数具有碱性且能和酸结合生成盐 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内 多数有较强的生理活性;二、分布 主要分布于植物界，迄今为止在动物中发现的生物碱极少 集中分布在系统发育较高级的植物类群(双子叶植物) 1、裸子植物：红豆杉属，麻黄属等 2、单子叶植物：百合科、石蒜科等 3、双子叶植物：毛茛科，小檗科、防己科、罂粟科、茄科、豆科等 ;在系统发育较低的类群中（地衣、苔藓、蕨类、藻类等），较少或无 。 极少与萜类和挥发油共存于同一植物中。 越特殊的生物碱，其分布的类群就越窄，如二萜生物碱主要分布于毛茛科的乌头属和翠雀属。;三、生物碱的含量： 金鸡纳树皮含奎宁碱——1.5% 长春花含长春花新碱——百万分之一 美登木含美登素——千万分之二 一般情况下，含量在0.1~1%的植物则可进行开发利用。若含量低但其活性很强，则可通过合成和半合成等方式进行开发 ;抗肿瘤活性，主要用于卵巢癌、乳腺癌、肺癌等。;1.游离：碱性极弱，如酰胺类生物碱。 2.盐： 有机酸：柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等； 无机酸：硫酸、盐酸等。 3.苷类：生物碱苷。 4.N-氧化物：在植物体中已发现的N－氧化物约一百余种。 ;;生物合成主要的化学反应 ;一级环合反应 1、希夫碱形成 含氨基和羰基的化合物易加成－脱水 形成希夫碱。;2、曼尼希氨甲基化反应 醛、胺和负碳离子（含活泼氢，如芳香碳）发生缩合反应，活泼??被氨甲基取代，得到曼尼希碱。;（3）酚的氧化偶联反应 为次级环化反应。 ;;第二节 生物碱的结构与分类;一、鸟氨酸系生物碱 吡咯烷类 莨菪烷类 吡咯里西啶类; 吡咯烷类生物碱;红古豆碱：存在于颠茄、莨菪、曼陀罗、山莨菪等茄科植物中。本身无药用价值，但将其制成红古豆苦杏仁酸酯，有类似阿托品类药物的散瞳、抑制腺体分泌、舒张平滑肌、降压等作用。 ; 莨菪类生物碱; 1、颠茄生物碱;2、古柯生物碱 通常指爱康宁（ecgonine）的衍生物。 如：古柯碱（cocaine）又称可卡因，系苯甲酰爱康宁的甲酯，是一种局部麻醉药，常用于表面麻醉。; 吡咯里西啶类生物碱;二、赖氨酸系生物碱 蒎啶类 喹诺里西啶类 吲哚里西啶类; 蒎啶类生物碱; 喹诺里西啶类; 吲哚里西啶类;三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱 苯丙胺类 异喹啉类 苄基苯乙胺类; 苯丙胺类; 异喹啉类; 小檗碱类和原小檗碱类;苄基异喹啉类;双苄基异喹啉类;吗啡烷类; 苄基苯乙胺类;四、色氨酸系生物碱 简单吲哚类 色胺吲哚类 半萜吲哚类 单萜吲哚类; 简单吲哚类; 半萜吲哚类; 单萜吲哚类;来自于我国南方特产植物珙桐科喜树，其木部、根皮和种子中都含有生物碱（万分之三），并以喜树碱为主要成分。具有抗癌活性，对白血病和直肠癌有一定临床疗效，但毒性很大，其安全范围较小。 ;奎宁;五、邻氨基苯甲酸系生物碱 喹啉类 吖啶酮 ; 喹啉类生物碱;;六、组氨酸系生物碱;七、萜类生物碱;八、甾体生物碱 本类被认为是天然甾体的含氮的简单衍生物，N原子均不在甾体母核内，又与萜类生物碱统称为伪生物碱。 ;九、大环生物碱;;第三节 理化性质;2.颜色——多为无色或白色，少数有颜色。;3.味 觉——多具苦味，少数呈辛辣味 4.挥发性、升华性—— 少数液体生物碱及个别小分子 固体生物碱如麻黄碱、烟碱 可以随水蒸汽蒸馏 有的可升华：如咖啡因;5.旋光性——多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 麻黄碱 水－－右旋