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第一章化学反应热
教学内容
1 ?系统、环境等基本概念;2.热力学第一定律;3.化学反应的热效应。
教学要求
掌握系统、环境、功、热(恒容反应热和恒压反应热 )、状态函数、标准
态、标准生成焓、反应进度等概念;熟悉热力学第一定律;掌握化学反应标准焓 变的计算方法。
知识点与考核点
1 ?系统(体系)
被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子 (分子、原子和离子
等)组成的宏观集合体。
2 ?环境(外界)
系统以外与之密切相关的部分
系统和环境的划分具有一定的人为性 ,划分的原则是使研究问题比较方便
系统又可以分为敞开系统(系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换);
系统又可以分为敞开系统
(系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换);
封闭体系(系统与环境之间没有物质交换,只有能量交换); 孤立系统(体系与环境之间没有物质交换,也没有能量交换)
系统与环境之间具有边界,这一边界可以是实际的相界面 ,也可以是人为
的边界,目的是确定研究对象的空间范围 。
3.相
系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分 。在同一个系统中,同一个
相
可以是连续的,也可以是不连续的。例如油水混合物中,有时水是连续相,有时 油是连续相。
4 .状态函数
状态是系统宏观性质 (T、p、V、U等)的综合表现,系统的状态是通过这
些宏观性质描述的,这些宏观性质又称为系统的状态函数 。
状态函数的特点:①状态函数之间往往相互制约 (例如理想气体状态方程
式中p、V、n、T之间互为函数关系);②其变化量只与系统的始、末态有关, 与变化的途径无关。
5* .过程
系统状态的变化(例如:等容过程、等压过程、等温可逆过程等)
6* .途径
完成某过程的路径。若系统的始、末态相同,而途径不同时,状态函数的
变量是相同的
7* .容量性质
这种性质的数值与系统中的物质的量成正比,具有加合性,例如
这种性质的数值与系统中的物质的量成正比
,具有加合性,例如m (质量)
V、U、G 等。
8* .强度性质
这种性质的数值与系统中的物质的量无关,不具有加合性,例如
这种性质的数值与系统中的物质的量无关
,不具有加合性,例如T、:、(密
度)、p (压强)等。
.功(W)
温差以外的强度性质引起的能量交换形式 [W = W体+W有]。
环境对系统做功,其符号为(+);反之为(-)。功不是状态函数,是过程 量。因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化还 原反应时会有热效应,但是系统并不做功 (W有=0)。但是,若将其组成原电 池,系统就可以对环境做电功 (W有V 0)。又例如一个带活塞的汽缸膨胀,分
别经过 ①向真空中膨胀:② 向大气中等外压膨胀。设活塞的两个过程的始、 末状态相同,则 W体1=0 ;而 W体2 = p环境(V2A/1 )工0。
.热(Q)
系统与环境之间因温差引起的能量交换形式 。系统吸收热量,热的符号为
(+),系统放热为(-)。热是与变化途径有关的物理量 ,任何一个系统只能说 它在某过程中吸收或放出多少热量 ,不能说它本身含有多少热量 ,所以热不是状 态函数。
.化学反应热效应 (反应热)
TOC \o 1-5 \h \z 生成物与反应物的温度相同时 ,化学反应过程中放出或吸收的热量 。
.等压热效应(Qp)
封闭系统,在等温、等压、不做有用功时的反应热。
等压过程:系统的始态压力和终态压力与环境压力相等 。
p(始态)=p(终态)=p(环境)=A(常数),而中间过程的压力可以有 所变化。(在专业的化学热力学书中 ,等压与恒压是有区别的。恒压过程是指系 统的压力在整个过程中与环境压力相等并且恒定不变 )。
p (系统)=p (环境)=A (常数);
.热力学第一定律
AU = Q + W (条件:封闭系统)。U (热力学能)是状态函数,山是热力 学能的变化量,AU不是状态函数。
?焓
H = U + pV (焓是状态函数,是复合状态函数)
焓变:AH =Q p (条件:封闭系统、等压、不做有用功),AH不是状态函
数。
上式说明,在一定条件下,状态函数--焓-(H)的变化量(AH)与特定
(等压)过程的反应热(等压热Qp)在数值上相等,但不能因此就认为热是状态 函数。
.盖斯定律
一个总反应的ArHm ,等于其所有分步 AHm B的总和。
.热力学标准态
纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力 [p ?(100kPa)]下的状
态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为 p◎时的状态。纯
液态(或纯固态)物质的标准态是指压力为 p ◎下的纯液体(或纯固体)的状态。
溶液的标准态选1 mol匕-。
热力学 标准态”与标准状况的含义是不相同.的。因为在研究气体定律时
所规定的气体 标
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