常用的UV紫外光固化体系中UV光引发剂的介绍.docx

文档来源为 :从网络收集整理 .word 版本可编辑 .欢迎下载支持 . 常用的 UV 紫外光固化体系中 UV 光引发剂的介绍光引发剂主要有自由基光引发剂和阳离子光引发剂两大类。 1、自由基光引发剂 按结构特点，自由基光引剂可大致分为羰基化合物类、染料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物。按光引发剂产生活性自由基的作用机理的不同，自由基光引发剂又可分为裂解型自由基光引发剂和夺氢型自由基光引发剂两种。 （ 1） 裂解型自由基光引发剂 裂解型自由基光引发剂主要有苯偶姻及其衍生物、 苯偶酰衍生物、 二烷氧基苯乙酮、 α-羟烷基苯酮、 α- 胺烷基苯酮、酰基膦氧化物。 ① 苯偶姻及其衍生物 苯偶姻 (Benzoin) 及其衍生物的结构式如下： 苯偶姻（ R=H ）俗名安息香，曾作为最早商业化的光引发剂广泛使用。苯偶姻醚光引发剂又称安息香醚类光引发剂，其引发速度快，易于合成，成本较低，但因热稳定性差，易发生暗聚合，易黄变，目前已较少使用。 ② 苯偶酰衍生物 苯偶酰（ Benzil ）又称联苯甲酰、二苯基乙二酮，可光解产生两个苯甲酰自由基，但效率太低，溶解性 不好，一般不作光引发剂使用。 衍生物 α, α′-二甲氧基 -α-苯基苯乙酮 （又称 α, α′-二甲基苯偶酰缩酮） 就是最常见的光引发剂 Irgacure651，简称 651。其结构式如下： 651 有很高的光引发活性，广泛应用于各种光固化涂料、油墨中。 651 的热稳定性优良，合成容易， 价格较低，但易黄变，不能在清漆中使用。 ③ 二烷氧基苯乙酮 二烷氧基苯乙酮结构式如下： 其中作为光引发剂的最主要的为 α, α′-乙氧基苯乙酮（ DEAP ）。 DEAP 活泼性高，不易黄变，但热稳定 性差，价格相对较高，在国内较少使用。 DEAP 主要用于各种清漆，也可与 ITX 等配合用于光固化色漆或 油墨中。 ④ α-羟烷基苯酮 α-羟烷基苯酮类光引发剂是目前应用开发最成功的一类光引发剂。已商品化的主要有： α-羟烷基苯酮类光引发剂热稳定性非常优良， 有良好的耐黄变性， 是耐黄变性要求高的光固化清漆的主 引发剂，也可与其他光引发剂配合用于光固化色漆中。其缺点是光解产物中有苯甲醛，有不良气味。 ⑤ α-胺烷基苯酮 α-胺烷基苯酮是一类反应活性很高的光引发剂，已商品化的主要有： α-胺烷基苯酮类光引发剂引发活性高，常与硫杂蒽酮类光引发剂配合使用。但耐黄变性差，故不能在 光固化清漆和白漆中使用。 ⑥ 酰基膦氧化物 酰基膦氧化物光引发剂是一类引发活性较高、综合性能较好的光引发剂。已商品化的主要有： 酰基膦氧化物光引发剂热稳定性优良， 贮存稳定性好， 适用于厚涂层的光固化。 这类光引发剂对日光或其他短波可见光敏感，调制配方或贮运时应注意避光。 2） 夺氢型自由基光引发剂 夺氢型自由基光引发剂由夺氢型光引发剂和助引发剂组成。夺氢型光引发剂都是二苯酮或杂环芳酮类 化合物，主要有二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮类、蒽醌类等。与夺氢型光引发剂配合的助引发剂 —— 氢 供体主要为叔胺类化合物，如脂肪族叔胺、乙醇胺类叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。夺氢型光引发剂 分子吸收光能后，经激发和系间窜跃至激发三线态，与作为氢供体的叔胺类化合物发生双分子作用，经电 子转移产生活性自由基，进而引发低聚物或活性稀释剂交联聚合。作为夺氢型光引发剂的二苯甲酮及其衍 生物主要有： BP 结构简单，容易合成，价格便宜，但光引发活性低，且固化涂层易泛黄。 2,4,6- 三甲基二苯甲酮和 4-甲基二苯甲酮的混合物即光引发剂 Esacure TZT 。TZT 为无色透明液体，与低聚物和活性稀释剂相溶性 文档来源为  :从网络收集整理  .word  版本可编辑  .欢迎下载支持  . 好，与助引发剂配合使用有很好的光引发效果，可用于各光固清漆。 MK 本身有叔胺结构，单独使用就是很好的光引发剂，若与 BP 配合使用，用于丙烯酸酯的光聚合， 引发活性远远高于 MK/ 叔胺体系和 BP/ 叔胺体系。但 MK 被确定为致癌物，使用时要引起注意。 硫杂蒽酮（ TX ）类光引发剂主要有： 硫杂蒽酮类光引发剂必须与适当活性胺配伍才能发挥高效光引发活性， 4- 二甲氨基苯甲酸乙酯 （ EDAB ）是迄今最适合与硫杂蒽配合使用的活性胺助引发剂，它不仅活性高，而且黄变不严重。硫杂蒽 酮类引发剂中应用最广、用量最大的是 ITX ，它在活性稀释剂和低聚物中溶解性较好。 ITX 也常与阳离子 光引发剂二芳基碘鎓盐配合作用。 与夺氢型光引发剂配合的助引发剂叔胺类化合物分子中至少要有一个 α-H 原子，如脂肪族叔胺、乙醇 胺类叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。脂肪族叔胺中最早使用的是三乙胺，其价格低，相容性好，但挥 发性太大，臭味