有色冶金概论1 技能点8：钛白 硫酸法生产钛白.pptVIP

7.1 无机包膜 无机包膜分湿法和干法两种。湿法是在水介质中进行，在一定条件下使包膜剂以水合氧化物形式沉淀在TiO2粒子表面。干法是用喷雾的方法使TiO2粒子表面吸附一层金属氯化物，如AlCl3、ZnCl2等，然后经过煅烧是这些金属氯化物发生氧化而沉积在TiO2粒子表面。目前常用湿法包膜。 8、 酸分解工艺流程 第二节：硫酸法生产钛白 1、原料的选择和准备 （1）钛铁矿 钛铁原生矿和次生矿都可用于硫酸法的钛白生产。一般选用原料时要特别注意以下几点： a. 二氧化钛的品位高低要适宜，一般47~60%； b. FeO/Fe2O3的比值直接影响酸解的操作和安全； c. 控制钛铁矿中有害杂质的含量：Fe2O3 ? 13%、 Cr2O3 ? 0.03%、MnO ? 1.5%、Nb2O5 ? 0.2%、 V2O5 ? 0.5%、S ? 0.2%、Al2O3 ? 1%、SiO2 ? 1%、P2O5 ? 0.025%、金红石 ? 0.5%。 （2）硫酸 硫酸是硫酸法钛白粉生产中的第二个主要原料，它是一种很活泼、氧化性很强的强酸，沸点338oC，适合用来分解钛铁矿。 硫酸法钛白粉生产中用于分解钛铁矿的硫酸，其浓度一般为88~98%，但最好不低于85%，通常使用92~96%。硫酸浓度太高，反应异常激烈难控制，反应物板实、空隙少，不利于溶解浸取。如果硫酸浓度太低，反应不完全，反应物不易固化，易发生早期水解。 （3）钛铁矿的干燥与粉碎 钛铁矿在运输和储存过程容易造成水分超标，因此钛铁矿在粉碎之前必须干燥。 钛铁矿粉碎的目的是增大其比表面积，加快酸分解的反应速度。钛铁矿的粉碎普遍采用雷蒙磨。 2、钛液的制备 液相法：反应始终在液相状态下进行( F=3~3.2)。硫酸浓度与钛总量之比叫酸比值，以F来表示。 两相法：F=1.8~2.2,现将硫酸预热至120oC,搅拌加入继续搅拌加热到150~200oC,接着冷却、加水浸出。 固相法：F=1.7~2.1，85~95%的硫酸与矿粉混合后，加热或稀释引发，反应最高温度到250oC 加压法：20~50%的硫酸加压浸出。 连续法：使用发烟硫酸和20%的硫酸混合，先制得半流体状反应物，再高温固化。 （1）钛铁矿的酸解原理（固相法） 硫酸分解钛铁矿的化学反应： FeTiO3 + 3H2SO4 ? Ti(SO4)2 +FeSO4 + 3H2O (1) FeTiO3 + 2H2SO4 ? TiOSO4 +FeSO4 + 2H2O (2) 或者写成： 　　　 TiO2 + 2H2SO4 ? Ti(SO4)2 + 2H2O + Q (3) TiO2 + H2SO4 ? TiOSO4 + H2O + 24.45kJ (4) FeO + H2SO4 ? FeSO4 + H2O + 121.45kJ (5) Fe2O3 + 32H2SO4 ? Fe2(SO4)3 + 3H2O + 141.5kJ (6) Ti(SO4)2 + 2H2O ? TiOSO4 + H2SO4 (7) （２）酸解反应的操作 　　酸解反应的操作一般是先把计量好的硫酸注入酸解罐中，在压缩风的搅拌下投入矿粉，即先加酸后加矿。硫酸的稀释夏季通常是采用低温法，即先把硫酸稀释到一定的工艺浓度，冷却到一定温度后再加入矿粉；冬季通常采用高温法，即先加酸后加矿粉，然后再加计量的水稀释，利用硫酸稀释热引发反应。 　　除上述硫酸、矿粉和稀释水的加入次序外，投入矿粉前的硫酸预热温度也很重要。硫酸预热温度过高，矿粉投入后很快发生激烈反应，容易造成冒锅事故。此外，反应速度过快，矿粉与硫酸还未搅拌均匀反应已结束（固化），酸解率偏低；而硫酸温度过低，反应迟缓，主反应不明显，固相物较软，酸解率也偏低。 　　按上述办法操作，矿粉投入10~20min后反应温度达到120~　130oC，当温度上升到160oC左右激烈的酸解反应开始，应立即停止加热。 （３）固相物的浸取 　　所谓浸取是在压缩风搅拌下，严格控制温度和浓度的情况下，用水或部分淡的废酸和水把反应固相物溶解。浸取与固相物温度、加水方式、加水顺序、加水速度和溶液温度及浓度有很大关系，否则浸取不完全,酸解率低,稳定性下降,甚至会出现早期水解。 工业生产中一般先加稀废