脂肪族减水剂的合成工艺以及合成产物分析[整理].pdfVIP

脂肪族减水剂的合成工艺及合成产物分析 1.减水剂的作用机理 由于水泥颗粒粒径绝大部分在7μm-80μm范围内，属于微细粒 粉体颗粒范畴。对于水泥—水体系，水泥颗粒及水泥水化颗粒表面 为极性表面，具有较强的亲水性。微细的水泥颗粒具有较大的比表 面能 (固液界面能)，为了降低固液界面总能量，微细的水泥颗粒具 有自发凝聚成絮团趋势，以降低体系界面能，使体系在热力学上保 持稳定性。同时.在水泥水化初期，C3A颗粒表面带正电，而C3S和 C2S颗粒表面带负电，正负电荷的静电引力作用也促使水泥颗粒凝聚 形成絮团结构(如图1所示)。 由于水泥颗粒的絮凝结构会使10%-30%的自由水包裹其中，从而 严重降低了混凝土拌合物的流动性。减水剂掺入的主要作用就是破 坏水泥颗粒的絮凝结构，使其保持分散状态，释放出包裹于絮团中 的自由水，从而提高新拌混凝土的流动性。 作为水泥颗粒分散剂的减水剂，大部分是相对分子量较低的聚 合物电解质，其相对分子量在1500一100000范围内。这些聚合物电 解质的碳氢链上都带有许多极性基官能团，极性基团的种类通常有 一SO3、一COO-及一OH等。这些极性基团与水泥颗粒或水化水泥颗粒 的极性表面具有较强的亲合力。带电荷的减水剂(具有一SO3、一COO 一等极性基的阴离子表面活性物质)通过范德华力或静电引力或化学 键力吸附在水泥颗粒表面;带极性基(如一OH、一O-)的非离子减水剂 也能通 过范德华力和氢键的共同作用吸附在水泥颗粒表面。没有与水 泥颗粒表面作用的极性基则随碳氢链伸入液相 (见图1-1所示)。 图（1-1）减水剂作用机理示意图 水泥颗粒或水泥水化颗粒作为固体吸附剂，由于本身性质和结 构的复杂性，使减水剂在其表面的吸附既有物理吸附，也有化学吸 附。并且吸附作用可以发生在毛细孔、裂缝及气孔的所有表面上。 减水剂在水泥颗粒表面的吸附过程要比一般的溶液吸附过程复杂得 多。并且在水泥—水分散体系中，水泥粒子吸附减水剂的同时，还 伴随着水泥的水化过程。 减水剂掺入新拌混凝土中，能够破坏水泥颗粒的絮凝结构，起 到分散水泥顺位及水泥水化颗粒的作用，从而释放絮凝结构中的自 由水，增大混凝土拌合物的流动性。虽然，减水剂的种类不同，其 对水泥颗粒的分散作用机理也不尽相同，但是，概括起来，减水剂 分散减水机理基本上包括以下五个方面。 （一）降低水泥颗粒固液界面能 减水剂通常为表面活性剂(异极性分子) ，性能优良的减水剂在 水泥—水界面上具有很强的吸附能力。减水剂吸附在泥颗粒表面能 够降低水泥颗粒固液界面能，降低水泥—水分散体系总能量，从而 提高分散体系的热力学稳定性，这样有利于水泥颗粒的分散。因此， 不但减水剂的极性基种类、数量影响其减水作用效果，而且减水剂 的非极性基的结构特征，碳氢链长度也显著影响减水剂的性能。 （二）静电斥力作用 新拌混凝土中掺入减水剂后，减水剂分子定向吸附在水泥颗粒 表面，部分极性基团指向液相。由于亲水极性基团的电离作用，使 得水泥颗粒表面带上电性相同的电荷，并且电荷量随减水剂浓度增 大而增大直至饱和，从而使水泥颗粒之间产生静电斥力，使水泥颗 粒絮凝结构解体，颗粒相互分散，释放出包裹于絮团中的自由水， 从而有效地增大拌合物的流动性。带磺酸根(一SO3)的离子型聚合物 电解质减水剂.静电斥力作用较强;带羧酸根离子(一COO-)的聚合物 电解质减水剂，静电斥力作用次之;带羟基(一OH)和醚基(一O一) 的 非离子型表面活性减水剂，静电斥力作用最小。以静电斥力作用为 主的减水剂(如萘磺酸盐甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物等)对 水泥颗粒的分散减水机理如图1-2所示。 图（1-2）减水剂静电斥力分散机理示意图 （三）空间位阻作用 聚合物减水剂吸附在水泥颗粒表面，则在水泥颗粒表面形成一 层有一定厚度的聚合物分子吸附层。当水泥颗粒靠近，吸附层开始 重叠，即在颗粒之间产生斥力作用，重叠越多，斥力越大。这种由 于聚合物吸附层靠近重叠而产生的阻止水泥颗粒接近的机械分离作 用力，称之为空间位阻斥力。一般认为所有的离子聚合物都会引起 静电斥力和空间位阻斥力两种作用力，它们的大小取决于溶液中离 子的浓度，以及聚合物的分子结构和摩尔质量.线型离子聚合物减水 剂(如萘磺酸盐甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物)吸附在水 泥颗粒表面，能显著降低水泥颗粒的 ξ负电位(绝对值增大) ，因而 其