中药化学笔记[学习].pdf

1.药材须经干燥并适当粉碎，以利于增大与溶剂的接触表面，提高提取效率。 2.溶剂极性：亲水性越强，极性越大；亲脂性越强，极性越小 （大水小指）；极性的大小 可用介电常数（ ε）来判断， ε越小，极性就越小，反之亦然。 3.常用溶剂极性大小顺序：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿（三氯甲烷）＜乙醚 ＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。 （记忆：十四本，二三迷，双乙丁丙甲 乙水） 3.中药有效成分提取方法： 1 煎煮法：含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。 2 浸渍法：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。 3 渗漉法：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。 4 回流提取法：对热不稳定成分不宜使用。 5 连续回流提取法：对热不稳定成分不宜使用。 4.水蒸气蒸馏法的适用范围： 1 具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的化学成分。 2 化合物的沸点 100 度以上，却有一定的蒸气压。 5.超临界萃取法： 1 萃取选择性的决定因素：温度、压力、夹带剂的种类及含量。 2 常用的提取物质：C02 6.重结晶法中溶剂选择的一般原则： 1）不与被结晶物质发生化学反应； 2）对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小； 3）对杂质或冷热时都溶解（留在母液中），或冷热时都不溶解（过滤除去）； 4）溶剂沸点较低，容易挥发除去； 5）无毒或毒性较小，便于操作。 7.判断结晶纯度的方法 1）结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。 2）熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距（1～2℃）。 3）色谱法：单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点。 4）高效液相色谱法（HPLC）：纯的化合物显示单一的谱峰。 8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱 （LC 或 LLC）等。 9.分离因子 β： 1） β≥100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离； 2）100＞ β≥l0，则需萃取 10-12 次； 3） β≤2时，要想实现基本分离，需作 100 次以上萃取才能完成； 4）当 β≈1时，意味着两者性质极其相近，即使作任意次分配也无法实现分离。 10.正相色谱与反相色谱： 1 分配柱色谱用的载体：主要有硅胶、硅藻土及纤维素粉等 。 2 正相色谱：固定相极性＞流动相。分离水溶性或极性较大的成分， 3 反相色谱： 固定相极性＜流动相。分离脂溶性化合物， 11.硅胶：适用于分离酸性成分。硅胶、氧化铝属于物理吸附过程，一般无选择性，可逆吸 附，属于极性吸附剂。 1 对极性物质具有较强的吸附能力，极性强的物质优先吸附。 2 溶剂极性越弱，吸附剂对溶质的吸附能力增强，反之亦然。 3 溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下 来。 12.氧化铝：适用于分离碱性成分。 13.活性炭：非极性吸附剂。 1 吸附行为与硅胶和氧化铝相反：水中吸附能力强，洗脱剂的洗脱能力随溶剂极性的降低 而增强。 2 应用于水溶液的脱色素，糖、黄酮苷以及环烯醚萜苷的分离纯化。 14.大孔吸附树脂： 1 吸附原理：①选择性吸附（由于范德华引力或产生氢键的结果）②分子筛性能（由其本 身的多孔性网状结构决定） 2 影响吸附的因素：①大孔树脂本身的性质（比表面积、表面电性、极性、能否形成氢键 等）②洗脱溶剂的性质（极性、酸碱性）③被分离化合物的性质（分子量、极性、能否形 成氢键） 3 大孔吸附树脂的应用：用于天然化合物的分离和富集。 4 洗脱液的选择：①用适量水洗，洗下单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质；②7O%乙醇 洗，洗脱液中主要为皂苷，但也含有酚性物质、糖类及少量黄酮，实验证明 30%乙醇不会 洗下大量的黄酮类化合物；③3%～5%碱溶液洗，可洗下黄酮、有机酸、酚性物质和氨基酸； ④10%酸溶液洗，可洗下生物碱、氨基酸；⑤丙酮洗，可洗下中性亲脂性成分。 15.聚酰胺吸附色谱：属于氢键吸附；适用化合物类型：酚类、醌类、黄酮类。 1 吸附强弱通常在含水溶剂中大致有下列规律：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力 越强。②易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。　③分子中芳香化程度 高者，则吸附性增强；反之，则减弱。　　 2 洗脱溶剂的洗脱能力由弱到强的顺序为：水＜甲醇或乙醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲 酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液 （记忆：水甲乙丙氧，甲酰二甲尿） 3 聚酰胺色谱的应用：①对酚类、黄酮类等含酚羟基化合物可逆吸附，分离效果好，吸附 容量大，适于制备分离。②可用于生