氢超电势的测定[参照].pdfVIP

氢超电势的测定 一、目的要求 1. 掌握用 “电极法”测定不可逆电极过程的电极电势。 2. 通过氢超电势的测量加深理解超电势及极化曲线的概念。 二、原理 某个氢电极，当它没有通电流前，氢离子与氢分子处于平衡状态， 此时的电极电势是平衡电势，用 φ (或 φ )表示。当有外加电流通 可逆 平 过时，阴极上氢离子不断反应生成氢分子，因而电极电势随着电流的增 大越来越偏离平衡电势，成为不可逆电极电势，用 φ 表示。在有 不可逆 电流通过电极时，电极电势偏离平衡电势的现象称为电极的极化。通常 又把某一电流密度下的电势 φ 与 φ 之间的差值称为超电势。由于 不可逆 平 超电势的存在，在实际电解时要使正离子在阴极上析出，外加于阴极的 电势必须比可逆电极的电势更低一些。电极上发生一系列过程都要克服 各种阻力(或势垒)，消耗一定的能量。电解时电流密度越大，超电势越 大，则外加电压也要增大．所消耗的能量也就愈多。影响超电势的因素 很多，如电极材料，电极的表面状态，电流密度．温度，电解质的性 质、浓度及溶液中的杂质等。测定氢超电势实际上就是测定电极上不同 的电流密度下所对应的不同电极电势．然后从电流与电极电势的关系就 能得到一条关系曲线．称为极化曲线。氢超电势与电流密度酌定量关系 可用塔菲尔经验公式表示： η＝a+blnj 1 / 5 -2 式中j是电流密度；a,b是常数。常数a是电流密度j等于1A ·cm 时的超 电势值。b的数值对于大多数的金属来说都相差不多，在常温下接近 0.05V。如用以10为底的对数b为0.116V。公式中a的数值愈大，氢超电 势也愈大，其不可逆程度也愈大。b的数值可通过 η与1nj的关系作图， 其斜率就是b的数值。 测量极化曲线有两种方法：恒流法与恒电势法。本实验采用的恒流 法是在选定的一些电流密度下，测量相应的电极电势，再将一系列这样 的数据绘成曲线。研究氢超电势通常采用三电极的方法，其装置如图9- 1所示。参比电极与研究电极组成电池，用对消法测其电池的电动势， 从而计算出研究电极的电极电势。辅助电极的作用则用来通过电流，借 以改变研究电极的电势。 三、仪器和试剂 UJ—25型电位差计1台;AC检流计1台；标准电池1只；甲电池2只；直 流电源 (带可调电位器)l台；H管电解池1个；微安表1台；饱和甘汞电极 1支；自制盐桥1个；铂电极1支；铜电极1支；50ml烧杯1只;HCl溶液 -1 (0.1000mol ·L )；饱和KCl溶液。 四、实验装置图 2 / 5 图9-1 极化曲线测定装置图 五、实验步骤 -1 1．将0.1000mol ·L 的HCl溶液注入H管(液面高于鲁金毛细管口面 1cm)，分别插入铂电极和铜电极，铜电极尽量靠近鲁金毛细管。按图9 —1接好电解线路，调整电解电流为1mA，电解一段时间，以便除去电极 表面吸附的杂质和溶液中溶解的氧，直至电极电位稳定。 2．制备盐桥见图9—2 -1 将带有小孔活塞的两通弯管，一端注入0.1000mo1 ·L 的盐酸溶液，另 一端注入饱和KCl。注入方法是：先将有孔活塞小孔对准一端，然后用 3 / 5 洗耳球从活塞上方吸气将溶液充满一端，然后旋转小孔对准另一端同样 吸满溶液。两边