精细化学品制备 第二章 化妆品质量检验概述、§2.3 化妆品质量检验概述 JZ1102pp仪器分析法的应用.ppt

1.化妆品禁限物分析检测 主要用于测定挥发性组分如下表（p107）： * 国外：采用内标法定量 国内：化妆品标准检验方法中尚未见内标法 适宜的化妆品检验方法：由于化妆品物态及基体的复杂性，使用内标法能抵消在样品制备过程中由于萃取不完全或定容不准确所引起的误差。 * 2.表面活性剂分析 表面活性剂（surfactant）分析方法的选择： 表面活性剂一般极性较强，挥发性差，不能以气相色谱法直接测定，一般可通过衍生化手段将表面活性剂转化为挥发性衍生物，再进行气相色谱分析。 根据表面活性剂结构不同，选择相应的衍生化方法，见表8-3。 * 3.气相色谱在化妆品监测中的分析特点 缺点1：气相色谱法分析要求样品必须具有一定的挥发性和热稳定性，而化妆品中大多数禁限用物含有羟基、氨基、巯基和羧基等极性大的基团，极性大、挥发性和热稳定性差，大大限制了气相色谱法在化妆品检验中的应用。 相应措施1：采用衍生化方法，利用化学反应使被测组分中的极性基团转化为弱极性或非极性衍生物，可提高样品的挥发性。因此衍生气相色谱法可拓宽化妆品禁限物分析的应用范围。 * 缺点2：对未知物的定性比较困难，需要对照已知纯物质色谱图来判断一个色谱峰代表何种物质。 措施2：发展高选择性的检测器，将气相色谱和质谱联用，可用于化妆品中有机化合物的测定。 * 二、气相色谱流程图 1.组成：常用的气相色谱仪一般可分为：气路系统、进样系统、分离系统、检测系统和记录系统。 * 孙尔康，张剑荣总主编；陈国松，陈昌云主编；徐继明，王松君，汤莉莉副主编；卜洪忠，王京平，王秀玲，方魏等编,仪器分析实验 第2版,南京大学出版社 * 2.气相色谱分析的主要流程： 高压钢瓶供给的载气，经减压阀减压后，进入净化干燥管干燥和净化，再通过针型阀、流量计和压力表后，以一定的压力和流量进入进样器（气化室），由进样器注入的试样（液态试样在此预先气化）气体被载气携带进入色谱柱。经分离后的各组分随载气一次流出色谱柱进入检测器，在检测器内转化成电信号，并由放大器放大后记录为色谱图。 孙尔康，张剑荣总主编；陈国松，陈昌云主编；徐继明，王松君，汤莉莉副主编；卜洪忠，王京平，王秀玲，方魏等编,仪器分析实验 第2版,南京大学出版社 * 3.气相色谱分类 * 4.气相色谱有关名词（自学） 1.色谱流出曲线图 或色谱图 2.基线（baseline） 3. 保留值 ①死时间tM和死体积VM ②保留时间tR和保留体积VR ③调整保留时间和调整保留体积 4.相对保留值（relative retention value） 5.区域宽度（peak width） ①标准偏差（standard deviation） ②半峰宽度（peak width at half-height） ③峰底宽度（ peak width at peak base） * 5.色谱流出曲线的意义 提供很多重要的定性和定量信息： ①根据色谱峰的个数，可给出该试样中至少含有的组分数； ②根据色谱峰的未知（保留时间），可以进行定性鉴定； ③根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； ④根据色谱峰的保留值和区域宽度，可对色谱柱的分离效能进行评价。 * §8.2 高效液相色谱法在化妆品分析中的应用 高效液相色谱（high performance liquid chromatography，HPLC），20世纪70年代发展起来的一类分离分析技术。 与气相法比较，高效液相色谱法可在室温条件下完成，适合分离挥发性小、热稳定性差及分子量大的高分子化合物及离子型化合物。 * 经典LC与HPLC比较： * ? 经典LC HPLC 柱之内径 1~5cm ~0.4cm 长度 50~100cm 15~50cm 填充材料粒度 150μm~200μm 4μm~10μm 使用压力 1~10atm 50~200atm 分离时间 0.5h~天 ~10min 基本原理： 高效液相色谱采用流体为流动相，根据组分在两相中分配系数的微小差异实现分离。待测组分随流动相不断移动，因而可在两相间反复多次发生质量交换，最终使各组分间本来微小的差异得以放大，从而达到分离分析的目的。 优势：与气相色谱相比较，最大的优势在与可以分离一些难挥发但具有一定溶解性的物质或热不稳定性物质，因而在化合物的分离分析中占有相当大的比例。 * * * * HPLC的结构及流程： 高效液相色谱仪的结构一般由高压输液系统、进样系统、色谱柱分离系统和监测系统组成。 流程：储能系统中的流动相经脱气过滤后，由高压泵输送至色谱柱入口。待测试样则通过进样器注入流动相系统，通过流动相的携带被运至色谱柱中进行分离，分离后的组分经由检测器检测，传输信号至数据记录和处理系统。 * * 第八