采用绿色生产工艺参考幻灯片.pptVIP

1 目录 优化工艺条件 改进操作方法 采用新技术 重新设计少污染或无污染的生产工艺 2 绿色工艺的定义 ? 绿色工艺 是指在产品加工过程中尽量节约 能源、减少污染。绿色工艺与清洁生产密 不可分。绿色工艺主要还应从技术入手， 尽量研究和采用物料和能源消耗少、废弃 物少、对环境污染小的工艺方案。如现在 的精确成形、干式切削、准干式切削、生 产废物再利用、快速原型制造等都是绿色 工艺的新技术。 3 一、重新设计少污染或无污染的 生产工艺 ? 在重新设计药品的生产工艺时应尽可能选用 无毒或 低毒的原辅材料 来代替有毒或剧毒的原辅材料，以 降低或消除污染物的毒性。 ? 例如在霉毒素的合成中，原来采用氯化高汞作催化 剂制备异丙醇铝，后改用三氯化铝代替氯化高汞作 催化剂，从而彻底解决了令人棘手的汞污染问题 2Al+6(CH 3 ) 2 CHOH 催化剂 2Al[(CH 3 ) 2 CHO] 3 +3H 2 4 ? 设计无污染的绿色生产工艺 是消除环境污染 的 根本措施。 ? 简化合成步骤 ，可以减少污染物的种类和数 量，从而减轻处理系统的负担，有利于环境 保护。 ? 例 1 ： 布洛芬的合成 ? 原来使用 Darzens 合成路线，从原料异丁苯 到成品需六步反应 CH 2 CH(CH 3 ) 2 原料：异丁苯 5 布洛芬的合成： CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH H 3 C CH 2 CH(CH 3 ) 2 COCH 3 CH 2 CH(CH 3 ) 2 C O CHCOOC 2 H 5 H 3 C CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH H 3 C (CH 3 CO) 2 O AlCl 3 C 2 H 5 ONa ClCH 2 COOC 2 H 5 NaOH CH 2 CH(CH 3 ) 2 C O CHCOONa H 3 C 水蒸汽 CHO AgNO 3 ,KOH COOK HCl CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH H 3 C COOH 6 生产布洛芬的新方法 1 2 3 优点 ：反应只需三步 废物量可减少 37% 异丁苯 CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH 2 CH(CH 3 ) 2 COCH 3 CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH COOH H 3 C CO,Pd CH 2 CH(CH 3 ) 2 CH OH H 3 C (CH 3 CO) 2 O HF Raney Ni H 2 7 例 2 ：苯甲醛的合成 ? 传统是合成路线是以甲苯为原料通过亚苄基二氯水 解而得到。选择适当的条件进行甲醛侧链氯化，得 到以亚苄基二氯为主的产物。再经水解、精馏等步 骤而得到苯甲醛： ? 缺点 ： 生产过程中将产生大量需要治理的废水 , 且 由于伴随光和热的大量氯气参与反应，对环境产生 污染因此对环境造成严重污染 CH 3 Cl 2 光和热 CHCl 2 H 2 O H + CHO 甲苯 亚苄基二氯 苯甲醛 8 间接电氧法制备苯甲醛 ? 基本原理 ：在电解槽中将 Mn 2+ 电解氧化成 Mn 3+ ，然后将 Mn 3+ 与甲苯在槽外反应器中定 向生成苯甲醛，同时 Mn 3+ 被还原成 Mn 2+ 。经 油水分离后，水相返回电解槽电解氧化，油 相经精馏分出苯甲醛后返回反应器。 ? 优点 ： 闭路循环，无污染物排放 ? 反应方程式如下： Mn 2+ 电解氧化反应 Mn 3+ + e CH 3 + + H 2 O CHO + 4 Mn 3+ 4 H + + 4 Mn 2+ 9 例 3 ：聚碳酸酯的合成 ? 在合成化学过程中，尽可能不使用和不生产 对人体健康和环境有害的物质，这是绿色化 学的一条重要原则。 ? 聚碳酸酯的传统合成方法采用光气与苯酚反 应产生碳酸二苯酯，进而和双酚 A 进行酯交换， 再缩聚成聚碳酸酯。 ? 缺点 ：光气属剧毒物质，对人体健康和环境 有害。 10 聚碳酸酯合成的新方法 ? 美国、日本等国都积极开发不用光气合成聚 碳酸酯的绿色技术。采用碳酸二甲酯取代光 气与苯酚反应，生成碳酸二苯酯，然后与双 酚 A 进行酯交换，再缩聚反应生成高分子聚碳 酸酯，并在 1993 年建成非光气法生产聚碳酸 酯的工业装置。 ? 优点 ： 新法采用的碳酸二甲酯属环境友好化 学品，原料中无游离氯，也不需要溶剂，因 而产品质量好，特别适合于制备光学材料。 生产过程中产生的甲醇可回收利用制备碳酸 二甲酯，苯酚也可以循环使用，从而构成原 料的封闭循环，没有废弃物排放到环境中。 11 + 2 OH CH 3 O C OCH 3 O O C O O + 2 CH 3 OH O C C O O CH 3 CH 3 C O + 2 n OH n (n+1) O C O O + n HO C CH 3