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过氧化氢分解影响因素分析
一、过氧化氢的性能
过氧化氢又名双氧水, 分子式为 H2O2 ,结构式为 H-O-O-H ,相对分子质量为 34.01 。 它是一弱酸性的无色透明液体, 相对密度1.4067 (25 C),溶点—0.41 C,沸点150.2 C,
溶于水、醇、醚,不溶于石油,极不稳定,遇热、光、粗糙表面、重金属及其它杂质会引起 分解, 同时放出氧气和热量。 在酸性条件下比较稳定, 一般商品的过氧化氢溶液里都加有酸 作为稳定剂。 在温度稍高时, 高浓度的过氧化氢能使有机物质燃烧, 与二氧化锰相互作用能 引起爆炸,不利于运输。过氧化氢具有较强的氧化能力,为强氧化剂,腐蚀性很强,贮存双 氧水容器的材质只能用纯铝(> 99.6 %)、不锈钢、玻璃、陶瓷和聚乙烯塑料等。
二、 过氧化氢的用途
过氧化氢是一种重要的无机化工原料和精细化工产品, 含量一般有 3%、 30%、 35%, 有的甚至高达 90 %,常用的有 30 %或 35 %。过氧化氢广泛应用于化学品合成、纸浆、纸 和纺织品的漂白 (是一种优良的氧化漂白剂) ,金属矿物质处理、 环保、 电子及军工等领域。 目前,我国双氧水的消费结构为纺织工业 50 %,造纸工业 13%,化工 23%,其他 14%。
纺织工业: 纺织工业中过氧化氢主要用于纺织品退浆、漂白, 还原染料染色时显色。如 纯棉织物、麻织物、皮毛及工艺品的漂白。
三、 影响过氧化氢分解的因素
过氧化氢的分解受多种因素的影响。如:浓度、温度、 PH 值、重金属离子、酰胺类化
合物、过氧化氢酶、其它物质。在氧化漂白过程中要综合地考虑,合理制定工艺,有效地控 制其分解,充分地利用。
1 、浓度:过氧化氢在较低浓度时,分解速率较慢,但随着浓度的升高,分解速率逐渐 增大。当含量超过 65 %,温度稍高时,分解加剧,遇有机物还会容易引起爆炸,且不宜于 运输和保存。
2、温度:过氧化氢受热和日光照射时分解速率加快,在温度为 30 C以下时比较稳定,
在70 C以上时,分解速率更快。因为过氧化氢商品中都加有稳定剂,过氧化氢的分解要超 过其活化能时才能分解,因此当温度提高到一定程度后便加速分解,温度越高则分解越快。
过氧化氢分解生成水和放出氧气。
2H2O2 t 2H2O+O2 f + 200kJ
3、 酸碱度:过氧化氢在强酸性条件下( pH V 3 )稳定性较差,其分解速度很快。
过氧化氢在弱酸条件下比较稳定, 一般商品的过氧化氢溶液里都加有酸作为稳定剂, 它 的 pH 值约在 4 左右。当 pH 值在 5-7 时,其分解有所加快。
过氧化氢在碱性条件下不稳定,分解速度加快。因为在此条件下,容易形成 HO2- 离子,而
HO2- 是一种亲核试剂。引发过氧化氢分解,产生游离基。其反应如下:
H2O2 t H++H02-
H2O2+HO2- t H02 ? + HO-+HO- 也可能发生下列分解:
H2O2 t 2HO-
当pH 11时过氧化氢分子大部分以过氧氢阴离子( HO2-)形式存在,所以此时溶液
的稳定性很差,且随着 pH 值的升高,稳定性下降,分解速度更快。 过氧化氢溶液是一个具有复杂成分的溶液,随着 pH 的变化,溶液成份发生较大变化。纺织 品过氧化氢漂白一般是在碱性条件下进行的。 在碱性介质中, 过氧化氢转变生成的过氧氢阴 离子是活性漂白离子:
H2O2+OH- tHO2-+H2O
(在 25 C, pH = 11.6 时)
强碱性使上述平衡向形成 HO2- 离子的方向移动。 pH 值为 10.5 时, 10.5 %的 H2O2 具有 活性形式。 PH 值为 11.5 时, 50 %的 H2O2 具有活性形式。 HO2- 离子主要与共轭羰基结 构反应破坏其发色基团,起到消色的目的。 pH 值必须足够高以达到一个合适的漂白反应速 率,但不能高到分解过氧化氢损失了纤维强度的程度。
此外,在催化剂存在下,过氧化氢分解出 O2 ,无漂白能力,相反如渗透到纤维内部,在高 温碱性条件下, 将引起纤维的严重损伤, 所以又将过氧化氢的分解分为有效分解和无效分解 两种类型。 有效分解即过氧化氢分解产物是对漂白有贡献的活性组分。 在漂白过程中, 过氧
化氢受碱的活化作用,不断地释放出活性成分,并与色素作用,从而完成了漂白的工序;无 效分解即过氧化氢分解产物为对纤维有损伤的组分和其它物质。
在实际生产中, 两种分解同时存在, 应控制好工艺条件, 尽量减少无效分解,以获得良好的 漂白效果。
4、 金属离子 : 过氧化氢溶液中所含微量的某些金属及其离子也能影响它的分解速度。 如 Cu、 Fe、 Mn、 Ni、 Zn 、 Cr 等都能催化过氧化氢分解,使分解速度加快,其中催化作用最强的 是铜和铁。如表所示:
某些金属离子对 H2O2 的催化分
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