第七章 荧光粉.docVIP

PAGE 128 - PAGE 148 - 第七章 荧光粉 第三章中已指出，光是电磁波的一种形式，能引起视觉辨认的可见光区域的波长为380～780 nm。热辐射现象也属电磁波的范畴，热辐射的谱带甚宽，其辐射强度和谱峰的位置几乎完全决定于受热体的温度。温度越高，最大辐射峰值向短波方向移动，也就是移向兰紫谱段。白炽灯中高温钨灯丝辐射的是连续光谱，可见光只占极少部分，大部分发射为红外光谱。荧光粉的发光是非连续光谱，通常由能辐射不同光谱段的多种荧光粉混合而成，合成光谱会出现多个峰值的波形。 §7-1 荧光粉的发光 图7-1 钨丝白炽灯的辐射分布热的本质是大量分子、原子等粒子的无规则的热运动所致，因为构成晶体的原子在自己的平衡位置上不是固定不动的，而是围绕其平衡位置作振动。辐射光波与粒子的大小、质量和振动状态密切相关，钨丝白炽灯的辐射分布如图7-1所示。在400～2400 nm的区域内可见光只占极少部分。所以热辐射光源的发光效率很低，普遍白炽灯泡的输入功率只有5.75%转变为可见光，75%以红外光线辐射。19%以热传导和对流方式损失掉，0.25%是紫外辐射，白炽灯的最大发光效率只有10～13 lm/W。由于其结构简单，成本低、使用方便、显色性好等优点，至今仍保持着广泛的市场。 图7-1 钨丝白炽灯的辐射分布 在热辐射发光过程申，物体内部结构始终处于热平衡状态，所以是一种平衡辐射。第二章所述的气体放电激发的光辐射过程中，物体内部结构的电子偏离热平衡态，是一种非平衡态。荧光粉发光是受外能的激发而发光，也与此相似，属于非平衡辐射;并且在整个发光过程中，完全处于常温状态，因之，又被叫做冷光，或称为固体发光或简称发光。 荧光体受外能激发固然可以发光，但在激发停止之后，并不即刻熄灭，而发光现象继续存在，随之逐渐衰减消失，人们把这一现象称为余辉。根据余辉时间的长短，又区分为荧光和磷光。实际上，两者之间并不存在着公认的差异，只是为满足人们的习惯概念，才把余辉时间在10-9～10-1s，的发光材料称为荧光材料，而把持续10s到几小时的发光材料叫做磷光材料，至于在0.1～10s的发光材料如何说法，则随个人习惯而定。通常把能发光的无机晶体称为晶态磷光体。 激发物体使之发光的外能有光子，电场、阴极射线、X射线和放射线等，对本书来说，只介绍光致发光的晶态磷光体，因为照明灯用的荧光粉大都是这类材料。 一、光致发光荧光粉发光的概况 荧光粉受激发光的原理基本上与第三章图3-4及其有关说明相似，所不同的是汞原子 的能态分布简单，只是单原子体的能级关系。荧光粉是涉及到多种原子结合而成的结晶物 质，尽管它们的分子结构大不相同，但都是依靠正负离子的静电力作用，彼此相间，按一定的规律排列而成的离子晶体。大量离子结合成的晶体，它们各自的能级靠得很近，同等能级的电子增多，但能量又略有差异，所以离子的各个能级分裂成带，每个能级带是由各相应能级密集而成，出现能量连续的带状结构。 晶体的能带图中，出现由填满电子的负离子价带构成的满带，以及由没有填满电子的正离于价带构成的导带，满带与导带之间的间隔为不能留存电子的空带，所以空带又称为禁带。晶体能带分布的概念较为复杂，各能带间能量分布是不连续的，出现的光谱也是不连续的非平衡辐射。谱峰的位置决定于相关电子的能级;谱宽与相关电子的数量有关。 用于照明目的的荧光粉对灯管的光效、颜色、显色性以及光衰减等都起着十分关键的作用，所以要求荧光粉具有：1.能有效地吸收254nm的紫外线;2.通过可见光的效率高;3.在254nm紫外线的激发下,转换成可见光的量子效率高;4.荧光粉的发光光谱应在可见光区;5.长期受紫外线照射和电子、离子的轰击时，能保持稳定的特性;5.荧光粉的粒度应控制在最佳范围内;6.在灯的生产过程中应保持性能稳定，俗称二次特性好。 由此，考虑光致发光荧光粉可分为三类: (1)基质晶体。不加任何外来物质的荧光粉，通常称为自激活的基质。由晶体结构的 离子或离子团担负着发光任务。因为这种基质晶体荧光粉不易满足上述要求，几乎没有被 采用。 (2)带有一种激活剂的荧光材料。激活剂是一个带正电的外来离子，但不是晶体结构 的组成部分。它是为改善激发功能而有意加人的，用以置换结构中的一部分阳离子。尽管 它会受到晶体场的影响，但激发光谱和发射光谱仍由这种离子的能级谱所决定。当激发辐 射的波长有所改变时，其光输出也将变化。 (3)带有二种激活剂的荧光材料。它的光输出变化几乎完全取决于两种激活剂中的某一种，该激活剂被称为敏化剂或主激活剂，另一种激活剂称为次激活剂。这种荧光粉的 发射光谱通常由主、次激活剂发射光谱组合而成，两个发射谱带的相对强度则取决于次激活剂的浓度。当次激活剂的浓度增加时，主激活剂的辐射强度将受到抑制，而次激活剂的辐射强度将增加。这一现