第十二讲 超导材料.pptVIP

第四章　材料研究新进展第一节　超导材料;*晶格结构 ;*钙钛矿堆集; *Y系超导体 ; *Y系超导体 ;*Bi系超导体;　 Hg系超导体HgBa2Can-1CunO2n+2+δ是至今合成的最新也是具有最高超导临界温度的高温超导系列。已知结构的Hg系超导体都是四方晶系，空间群为P4/mmm，n=1、2、3、4的a轴和c轴长度分别为（3.889?,9.546 ?）(3.8586 ?,12.697 ?)(3.855 ?,15.858 ?)和(3.849 ?,19.003 ?)。Hg系超导临界温度比其它类别的超导体有很大提高，N=1的相HgBa2CuO4+δ具有94K的转变温度，这在单层CuO2面中是最高的;随n的增加Tc值也随之增加，在n=3时Tc达到最???值133K(常压)，这是已知超导体中最高的；虽然n甚至还可以提高到8，但临界温度却在降低,这一点对别的系列的超导体也是适用的[40]。该系列的压力效应十分显著。朱经武等[41]在高压条件下观测到的Hg-1223的Tc从常压时的135K增加到15GPa时的153K，以后又将其提高到45GPa时的164K[42]，原因尚不清楚。 ;*La系超导体 ;Tl系分为TlBa2Can-1CunO2n+3和Tl2Ba2Can-1CunO2n+4两种，除了前者在n=1时是半导体外，二者的Tc均随n的增加而增大，并且在n相同时，前者的Tc比后者低15－20K左右，Tl2Ba2Ca2Cu3O10的Tc可达125K。含有单Tl-O层的晶格为简单四方结构，空间群为P4/mmm, a轴长度在n=1、2、3时分别为3.869、3.850、3.843?,c轴长度分别为9.69、12.72和15.87?；含有双Tl-O层的材料晶格一般认为是体心四方，空间群为I4/mmm。晶胞两端的两个Tl-O层以RS的形式排列，这样每个能反应对称性的晶胞包含两个化学式量的原子，其c轴均比相应的单Tl-O层的c轴长一倍以上，a轴则比相应单Tl-O层的a轴稍短。;基本物性; 所有的铜氧化物高温超导体的母体都是具有由Cu原子形成的反铁磁背景的Mott绝缘体，当用掺杂或其他方法引入载流子（电子或空穴）以后，母体的Neel温度TN迅速下降，在约0.02 时达到零，从约0.05开始，开始进入超导态，随着掺杂量逐渐增加, Tc成“弓”形变化, 在约0.16时达到最大值，称最佳掺杂（optimally doped），继续增加掺杂量在0.27时超导电性消失，系统由前面的超导态进入正常金属态。p低于或高于最佳掺杂值分别称为欠掺杂（underdoped）或过掺杂（overdoped）对于绝大多数高温超导体，每个CuO2单元所对应的载流子数目p和临界温度Tc之间有下列经验公式成立： 其中Tc,max 是最佳掺杂时的超导转变温度。 ;“0.19问题” J．L．Tallon等人对高温超导相图的研究做出了重要贡献。他们系统地考察了La系、Y系(Y-123,124,YCa,YZn) 和Bi系，收集了熵、电阻率、拉曼散射、角分辨光电子能谱、直流磁导率和核磁共振等诸多实验数据,发现T*线基本上都落在同一直线上，且该线延伸与横轴交于0.19处，这就是著名的“0.19问题”，这点也称量子临界点。可表为T*=K（1-P/Pc），K是零掺杂的超交换能，量级为0.1eV，P为掺杂产生的载流子浓度，Pc为T*线与横轴的交点的载流子浓度，约为0.19。在这点两侧，物理性质发生陡变，当P≤0.19时，在欠掺杂区，随着凝聚能的急聚减小呈现弱的超导电性；当P≥0.19时，在过掺杂区，呈现强的超导电性。 ;掺杂效应;ＢＣＳ理论;ＲＶＢ理论;ＭgＢ２超导体; 关于二硼化镁超导体机理研究经历了一波三折的过程. 由于二硼化镁的超导转变温度接近传统电声耦合的上限，因此一开始很多人相信的超导电性可能不是来自传统的电声耦合，而是由其他原因所致. 后来，二硼化镁中硼原子的同位素效应实验演示出超导转变温度对原子质量具有明显的依赖关系，因此人们逐渐相信电声耦合作用对超导的形成是十分重要的. 进一步又发现，对此系统的任何形式的掺杂只会使超导温度下降，因此人们越来越相信二硼化镁超导体可能只是一个众多二元合金超导体中的“漏网之鱼”，并且人们将其超导完全归结于传统超导体的BCS 机理. 然而，人类的想象与自然界的客观事实总是有些差距，这也是促使科学家不断更新和提高自己认知的动力. 后来的理论计算表明，在二硼化镁中有不只一个能带跨越费米面，电声耦合所造成的费米面失稳完全可能在两个能带的费米面处产生能隙. 这一点又与传统的所有的超导体完全不同. 有关两个能隙的图像后来被比热、核磁共振、电子隧道谱和角分辨光电子谱的实验广泛证实. ; MgB2超导体掺杂后呈现出诱人的应用