高等无机化学课后习题答案.pdfVIP

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第 三 章 习 题 答 案 第 三 章 习 题 答 案 2 概述弱场和强场方法的处理步骤并比较其结果。 2 概述弱场和强场方法的处理步骤并比较其结果。 弱场方法: 弱场方法: 一、 电子相互作用 一、 电子相互作用 具有一定电子组态的原子或离子通过电子的轨道角动量之间,自旋角动量之间 具有一定电子组态的原子或离子通过电子的轨道角动量之间,自旋角动量之间 以及轨道角动量和 自旋角动量的偶合作用,产生具有不同能量的状态或谱项,利 以及轨道角动量和 自旋角动量的偶合作用,产生具有不同能量的状态或谱项,利 用微扰理论计算谱项分裂后的能量得到分裂的能级。 用微扰理论计算谱项分裂后的能量得到分裂的能级。 二、 配体场作用: 二、 配体场作用: 金属离子受到配体电场的影响,电子状态发生改变,导致自由金属离子的谱项 金属离子受到配体电场的影响,电子状态发生改变,导致自由金属离子的谱项 2 +1 S 2 +1 S L 也相应地改变,主要表现为自由金属离子谱项分裂产生配离子谱项,即光谱 L 也相应地改变,主要表现为自由金属离子谱项分裂产生配离子谱项,即光谱 项。最后的光谱项通过群论得出。其中配体场球对称部分的作用使离子谱项能量 项。最后的光谱项通过群论得出。其中配体场球对称部分的作用使离子谱项能量 升高,配体场对称性部分的作用使离子谱项分裂。 升高,配体场对称性部分的作用使离子谱项分裂。 强场方法: 强场方法: 一、 配体场作用: 一、 配体场作用: 金属离子的 d 轨道在配体场的作用下产生分裂形成电子组态,并按能量高低进 金属离子的 轨道在配体场的作用下产生分裂形成电子组态,并按能量高低进 d 行排列。 行排列。 二、 电子相互作用 二、 电子相互作用 在每一电子组态中,电子间的相互作用进一步产生具有不同能量的谱项 (即 在每一电子组态中,电子间的相互作用进一步产生具有不同能量的谱项 (即 配体场状态),每一电子组态所产生的谱项可以通过群论的知识得到。 配体场状态),每一电子组态所产生的谱项可以通过群论的知识得到。 对比两种处理方法的结果: 对比两种处理方法的结果: A. 得到谱项的种类和数 目相同 A. 得到谱项的种类和数 目相同 B. 得到的谱项能量都是 B, C 和 Dq 的函数,决定了谱项能量标度上的相对位置 B. 得到的谱项能量都是 B, C 和 Dq 的函数,决定了谱项能量标度上的相对位置 C. 两种方法的谱项能量有别,是方法上近似结果造成的 C. 两种方法的谱项能量有别,是方法上近似结果造成的 3 3 3 3   3. Co (NH ) 和Fe (H O) 离子是高自旋组态还是低自旋组态?利用表3-7,表 3. Co (NH ) 和Fe (H O) 离子是高自旋组态还是低自旋组态?利用表3-7,表 3 2 3 6 2 6 6 6 3-8 和表3-9 的数据加以验证。 3-8 和表3-9 的数据加以验证。 -1 3 -1

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