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配位数的确定; NaCl晶体中阴离子的配位数为6,而Cl-按面心立方堆积的配位数是12。怎么都是配位数一会儿是6,一会儿又是12,这怎么理解?; 我们在提到配位数时应当分析其所处环境。;一、晶胞密堆积、配位数; 第一层:每个球与6个球相切,有6个空隙,如编号1,2,3,4,5,6。; 基元由两个原子组成,一个位于(000),另一个原子位于 ;(2)立方密积 (Au,Ag,Cu,Al,Ni);3.配位数的可能值;4.致密度;;;;二、离子晶体;CsCl型离子晶体:
所属晶系: 立方; 点阵: 立方P;
结构基元及每个晶胞中结构基元的数目: CsCl, 1个;
Cs离子的配位数是8,Cl离子
的配位数也是8。;NaCl型离子晶体:
所属晶系: 立方; 点阵: 立方F;
结构基元及每个晶胞中结构基元
的数目: NaCl, 4个;
Na和Cl离子的配位数都是6;;立方ZnS型离子晶体:
所属晶系: 立方; 点阵: 立方F;
结构基元及每个晶胞中结构基元的数目: ZnS, 4个;
Zn和S离子的配位数都是4;
;CaF2型离子晶体:
所属晶系: 立方; 点阵: 立方F;
结构基元及每个晶胞中结构基元的数目: CaF2, 4个;
Ca和F离子的配位数分别是8和4;;三、在配位化合物(简称配合物)中 ;中心原子的大小;中心原子的电荷; 这是因为中心离子的电荷愈高,就需要愈多的配体负电荷来中和。 中心原子的成键轨道性质和电子构型 从价键理论的观点来说,中心原子成键轨道的性质决定配位数,而中心原子的电子构型对参与成键的杂化轨道的形成很重要,
例如,Zn2+和Cu+离子的5个3d轨道是全满的,适合成键的是一个4s和3个4p轨道,经sp3杂化形成4个成键轨道,指向正四面体的四个角。
因此,Zn2+和Cu+与CN-生成配位数为4的配离子【Zn(CN)4】2-和【Cu(CN)4】3-,并且是正四面体构型。;配体的性质;配位场理论认为中心原子的内层轨道受周围配体的影响,也即关系到配位数。例如,Ni2+离子与H2O和NH3等具有小的相互排斥力的弱场配体,生成配位数为 6的【Ni(H2O)6】2+和【Ni(NH3)6】2+等八面体配离子;与Br-和I-等具有大的相互排斥力的弱场配体则趋向于生成配位数为4的【NiBr4】2-和【NiI4】2-等正四面体配离子;与CN-等强场配体则生成配位数为4的【Ni(CN)4】2-平面正方形配离子。 ;中心离子(或原子)同???基配体结合的数目就是该中心离子(或原子)的配位数。例如[Cu(NH3)4]SO4中Cu离子的配位数为4,[Co(NH3)2(HO)4]Cl中Co离子的配位数为6。中心离子(或原子)同多基配体配合时,配位数等同于配位原子数目,例如[Cu(en)]中的乙二胺(en)是双基配体,因此Cu离子的配位数为4。 ; 中心离子的配位数一般是2、4、6,最常见的是4和6,配位数的多少取决于中心离子和配体的性质──电荷、体积、电子层结构以及配合物形成时的条件,特别是浓度和温度。 ;一般来讲,中心离子的电荷越高越有利于形成配位数较高的配合物;中心离子的半径越大,在引力允许的条件下,其周围可容纳的配体越多,配位数也就越大。; 温度升高,常使配位数减小。这是因为热振动加剧时,中心离子与配体间的配位键减弱的缘故。
而配位体浓度增大有利于形成高配位数的配合物。
综上所述,影响配位数的因素是复杂的,是由多方面因素决定的,但对于某一中心离子在与不同的配体结合时,常具有一定的特征配位数。;感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络,
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