煤化学1 煤中各种形态硫的测定 煤中各种形态硫的测定.pptxVIP

; 煤中硫的测定，分为全硫和各种形态硫的测定两类，其中形态硫的测定又包括硫酸盐硫和硫化铁硫的测定，有机硫用差减法计算。 当煤中全硫的含量超过2%，就应当做各种形态硫形态硫的测定。 ;目录;根据三种形态硫在盐酸和硝酸介质中的不同溶解度来进行分离。 在测定时，先用盐酸浸取硫酸盐硫，再以硝酸浸取硫化铁硫，剩下的就是有机硫。 ; 用稀盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐并使其生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡沉淀的质量，计算煤中硫酸盐硫的含量。反应式如下： ; 空气干燥煤样中硫酸盐硫的质量分数按式（1）计算： （1） 式中 Ss，ad——空气干燥煤样中硫酸盐硫质量分数，%； m1——煤样测定的硫酸钡质量，g； m2——空白测定的硫酸钡质量，g； m——煤样质量，g； 0.1374——由硫酸钡换算为硫的系数。 硫酸盐硫测定的重复性限和再现性如表1所示。 表1 硫酸盐硫测定的精密度 ; 硫化铁硫的测定可分为氧化法和原子吸收分光光度法。无论是采用哪种测定方法，都是先用盐酸浸取煤中非硫化铁中的铁，浸取后的煤样用稀硝酸浸取，然后以重铬酸钾滴定硝酸浸取液中的铁或以原子吸收分光光度法测定硝酸浸取液中的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫含量。 在氧化法中，主要的反应如下： ;空气干燥煤样中硫化铁硫的质量分数按式（2）计算： （2） 式中 Sp，ad——空气干燥煤样中硫化铁硫质量分数，%； C——重铬酸钾标准溶液浓度，mol·L-1； V1——煤样测定时重铬酸钾标准溶液用量，mL； V2——空白测定时重铬酸钾标准溶液用量，mL； m ——煤样质量，g； 0.05585——铁的毫摩尔质量，g·mmol-1； 1.148——由铁换算为硫化铁硫的系数。 ; 硫化铁硫测定的重复性限和再现性如表2所示。 表2 不同质量分数硫化铁硫测定的精密度 GB/T215中，硫化铁硫测定不是用直接测硫的方法，而是用间接测定法，即先测定铁，然后按照FeS2化学式换算成硫。因此，盐酸溶液不但要将硫酸盐浸出，还要把非硫化铁的铁溶解除去，否则将转入硫化铁浸取液，导致硫化铁硫测定结果偏高。之所以要采用间接法，是因为在硝酸氧化煤中硫铁矿时，有一部分硫铁矿硫氧化不完全而生成元素硫，即使加入溴水也不能防止元素硫生成。如果直接测定氧化后得到的硫酸根离子，将使测定值偏低。另外，在用硝酸氧化煤时，侧链上的部分有机硫也可能被氧化，会使整个氧化过程变得更为复杂，导致测定结果失去准确性. ;煤中有机硫含量按照式（3）计算： （3） 式中 So，ad——空气干燥煤样中有机硫的质量分数，%； St，ad——空气干燥煤样中全硫的质量分数（按GB/T214规定测定），%； Ss，ad——空气干燥煤样中硫酸盐硫的质量分数，%； Sp，ad——空气干燥煤样中硫化铁硫的质量分数，%。 由于把三种硫的测定误差都累积到了有机硫上，所以计算值误差比较大。当测得的全硫结果偏低、硫化铁硫和硫酸盐硫结果偏高，而煤中有机硫的含量又极低时，有机硫的计算结果可能是负值。 ;