有机化学 有机化学 项目7：含氧有机物的结构、性质和应用.ppt

项目七 含氧有机化合物的结构、性质和应用 （二）醇的构造异构 二、醇的制法 1．烯烃水合 　 四、醇的化学性质 7.2 酚 二、酚的制法 四、酚的化学性质 （一）酚羟基的反应 （2）苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强；连有供电子基，酸性减弱 （二）芳环上的取代反应 （三）氧化反应 7.3 醚 二、醚的制法 三、醚的物理性质 四、醚的化学性质 7.4 醛、酮的分类和命名 醛（酮) 二、醛和酮的命名 (2)简单的酮可按羰基上连接的两个烃基根据“次序规则”称为某（基）某（基）甲酮，“基” 三、 醛和酮的制备 四、醛和酮的物理性质 五、醛和酮的化学性质 （一）羰基的亲核加成反应 2、与亚硫酸氢钠的加成 （二）α-氢原子的反应 含有 “ ” 构造的醇会先被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化成乙醛或甲基酮再进行卤仿反应。 (2) 交叉羟醛缩合 (3) 酮的缩合 含有α-氢原子的酮也能起类似反应，但反应比醛困难。但二羰基化合物能发生分子内的缩合反应,生成环状化合物 。 （三） 氧化反应 （四）还原反应 ①克莱门森（Clemmensen ）还原。 ②沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙(Wolff-Kishner-Huangminglong)还原。 醛或酮与水合肼在高沸点溶剂（如二甘醇、三甘醇等）中与碱共热，羰基被还原成亚甲基。称为沃尔夫—凯惜纳—黄鸣龙还原法。 如果用甲醛与另一种无α-H的醛进行交叉歧化反应时，甲醛总是被氧化为甲酸，另一种醛被还原为醇。 五、重要的醛酮 7.5 羧 酸 二、羧酸的制法 四、羧酸的化学性质 五、重要的羧酸 二、羧酸衍生物的物理性质 1．水解 7.7 乙酰乙酸乙酯 一、乙酰乙酸乙酯的制备 二、乙酰乙酸乙酯的性质 7.8 丙二酸二乙酯 7.9 呋喃及衍生物 一、呋喃、噻吩、吡咯的结构 二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 呋喃存在于松木焦油中，其蒸气遇到浸过盐酸的松木片时呈绿色，叫做松木片反应。此现象可用来鉴定呋喃。 噻吩存在于煤焦油的粗苯及石油中，在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色，反应灵敏。可用来检验噻吩。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，其蒸气或其醇溶液能使浸过盐酸的松木片呈红色，此反应可用来鉴定吡咯。 1. 亲电取代反应 呋喃、噻吩、吡咯都比苯容易发生亲电取代反应，取代主要发生在α位。它们反应的活性顺序为：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯。 (2) 硝化 (3) 磺化 利用此性质可分离或除去粗苯中的噻吩。 α-噻吩磺酸能溶于浓硫酸，而且易发生水解反应。 2. 加成反应 2．醇解 通式： 工业上常用此方法制取一些难以用羧酸酯化法得到的酯。例如： 酯交换反应： 酯与醇反应，生成另外的酯和醇。 例如： 3．氨解 通式： 酰胺与过量的胺作用可得到N‐取代酰胺。 以上1~3的反应，也可称为酰基化反应。即：向其他分子中引入酰基的反应 酰基化剂：提供酰基的试剂（酰氯、酸酐） 4．酯的还原反应 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化LiAlH4、Na + C2H5OH等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。 月桂酸甲酯 月桂醇（十二醇） 5.克来森酯缩合反应 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的 反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合。 6.酰胺的特性 (1) 酸碱性 酰胺的碱性很弱，接近于中性。（原因：氮原子上的未共用电子对与 碳氧双键形成P-π共轭） 酰亚胺显弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾 ⑵ 脱水反应 脱水剂：如 P2O5、PCl5、SOCl2、(CH3CO)2O 等。 生成物 ：腈--水解得到酸；还原得到胺。 ⑶ 霍夫曼（Hofmann）降级反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。 2-甲基-3-苯基丙酰胺 苯异丙胺（安非他明） 注意：此反应不适合取代酰胺。 结构特征： 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。 乙酰乙酸乙酯