配位滴定资料讲解.ppt

配位滴定; EDTA分子常用H4Y表示，其溶液随酸度的变化会产生（H6Y2+ 、H5Y1+ 、H4Y 、H3Y- 、H2Y2- 、HY3- 和Y4-） 7中 型体。 ; 在PH值大于10.26时以Y4-型体和金属离子形成的配位物最为稳定。 EDTA和金属离子配位特点： EDTA和大多数金属离子的配位比是 1:1。 配位物稳定，滴定反应完全程度高。 络合反应速度快，应用广泛。 EDTA和无色数金属离子反应生成无色配位物，和 有色数金属离子反应生成颜色更深的配位物。 （ 当有有色金属离子存在色应控制浓度不应过大）。 ; 3 配位反应的副反应 配位反应中被测金属离子M和配位剂Y发生的反应为主反应。单在金属离子和配位剂及配合物MY上产生副反应影响主反应，具体如下图： 配位效应 水解效应 酸效应 共存离子效应 酸式配合物 碱式配合物 KMY=[MY]/[M][Y] 主反应生成物稳定常数 ;3.1配位剂的副反应 3.1.1 酸效应 酸效应：随着酸度的增大，配位剂就会和H+产生反应致使络合剂发生型态变化，干扰了反应的进行。在配位滴定中这个叫做滴定剂上的酸效应 。 3.1.2 共存离子效应 金属离子M与N共存时 N+Y = NY KNY=[NY]/[N][Y] 3.2金属离子的副反应 3.2.1 水解效应: 随着酸度的降低，金属离子就会和OH- 产生反应甚至沉淀。;3.2.2 配位效应: 随着酸度的降低，金属离子就会和OH- 产生反应甚至沉淀 3.3 配合物的副反应 3.3.1 离解效应: 配合物发生解离，向主反应的反方向进行。 K’MY=[MY]/[M’][Y’] 解离常数 3.3.2 酸式配合物，碱式配合物。 配合物和溶液中的H+ 或OH-反应生成 MHY或 M（OH）Y。从反应方向的角度看2个副反应有利于主反应的向右进行，但是2个副反应的进行会使体系酸度产生变化是其他副反应加剧，所以应控制滴定剂浓度。 ;4 配位滴定基本原理 被测金属离子M在水溶液中与加入的金属指示剂IN发生配位反应生成带颜色的配合物， M + IN = MIN （甲色） 滴定剂Y滴入溶液中，从MIN中夺取M，直到最后终点，溶液颜色显出指示剂本身的颜色??? MIN +Y = MY + IN （乙色） 5 金属指示剂 5.1 具备条件 指示剂本身在滴定条件下要与指示剂和金属离子配位物的颜色有明显的区别。 指示剂和金属离子的显色反应要灵敏，迅速并且要有良好的变色可逆性。 配位物MIN的稳定性要适当，既要有足够的稳定性，又要比MY配合物的稳定性低。;5.2 使用中存在问题 5.2.1 指示剂的封闭现象 某些金属离子与指示剂形成的配合物的稳定性比其与EDTA的配合物更为稳定。溶液中存在这些金属离子，即使滴定已经到达计量点，甚至过量的EDTA也不能夺取Min配合物中金属离子而使指示剂In释放出来，因而看不到滴定终点应有的颜色突变，这种现象叫指示剂的封闭现象。采用合理的掩蔽剂来掩蔽这些金属离子的干扰，或更换滴定方法如反滴定 ;5.2.1 指示剂的僵化现象 某些指示剂或MIN配 合物在水中的溶解性较小，或因MIN的稳定性比MY的稳定性较小，致使EDTA与MIN之间的置换反应速度缓慢，终点拖长或颜色变化不敏锐，称为指示剂的僵化现象。 解决办法：可加入适当的有机溶剂或加热溶液。 5.2.2 我们常用的指示剂： 铬黑T（EBT）， 钙指示剂（EBT）。 为防止指示剂的氧化变质可以固体配置：和NaCL以1：100的比例混合（干燥）。 铬黑T（EBT）在配制液体溶液时可加入盐酸羟胺防止氧化，加入三乙醇胺防止聚合。 ;6 配位滴定在氯碱行业检验中的应用 原盐和一次盐水中钙、镁和硫酸根的测定。 在pH=10时（缓冲溶液）,EBT与Ca2+和Mg2+形成紫红配合物, 加入三乙醇胺和盐酸羟胺隐蔽杂质金属离子，用EDTA 测定Ca2+和Mg2+总量；