煤焦油的形成.docx

煤焦油的形成 煤焦油是一种具有刺激性臭味的黑色或褐黑色的粘稠状的液体，是煤在热 解过程中（煤焦化或煤干馏）产生的液态产物。按照热解的温度的不同可把煤 焦油大致分为三类，即低温煤焦油（400?600C）、中温煤焦油（600?800C） 和高温煤焦油（1000C）。 常温下煤焦油的密度为0.95?1.19g/cm3,具有酚、萘的特殊臭味，闪点为 96?105C，自燃点为580?630E，燃烧热为35.7?39.0MJ/kg。煤焦油含有一 定量的悬浮于其中的炭黑状物质和高分子树脂， 决定了其带有深暗的颜色，它们 是由高分子的，特别是多碳少氢的芳烃或稠环芳烃所组成的。这些细小分散在煤 焦油胶体系统中的黑色颗粒或絮状物质，不溶于苯、甲苯、吡啶、和喹啉等有机 溶剂中，统称苯不溶物（BI）或甲苯不溶物（TI）,它们对煤焦油的性质和质量 产生很大影响。煤焦油中还含有 2%?5%勺氨水，故它呈碱性反应。煤焦油一般 由煤高温干馏得到，高温干馏是在焦炉的炭化室中进行的。煤在碳化室内经干燥、 析出吸附在煤中的水、二氧化碳和甲烷等（物理解析）。随着煤料温度的升高， 煤中含氧多的分子结构分解为水、二氧化碳等。当煤层温度达到 300?550C， 则发生煤大分子侧链和基团的断裂，形成胶质体，生成半焦，经进一步炭化而 形成焦炭。在成层结焦过程中，胶质体内发生激烈的热解反应，形成大量的初 次热解产物（初焦油，500?550C）。初焦油具有大致如下的族组成。 链烷烃（脂肪烃）：8.0% 烯烃：2.8% 芳烃：53.9% 酸性物质：12.1% 盐基类：1.8% 树脂状物质：14.4% 初焦油中芳烃主要有甲苯、二甲苯、甲基萘、甲基联苯、菲、蒽、及其甲基 同系物，酸性化合物多为甲酚和二甲酚， 还有少量的三甲酚和二甲基吡啶、 甲苯 胺、甲基喹啉等。这些初次热解产物沿胶质体的外侧（炉墙侧，外行气）和内侧 （炭化室中心侧，里行气）向炭化室顶部空间汇集，然后由上升管导出，如图 1-1所示。 电行代夕卜行代 电行代 夕卜行代 图1-1焦炉煤气流动图 在这个过程中，初次煤热解产物受炉墙、焦饼中心和炉顶空间的高温作用， 发生一系列二次热解反应，生成二次热解产物（800?1000C） o也就是说，高 温煤焦油实质是初温焦油在高温作用下进热化学转化形成的。这个转化过程非常 复杂，包括裂解、脱氢、聚合、缩合、歧化和异构化等反应。 主要的二次热解反应有： (1)裂解(2)脱氢(3)缩合(4) (1) 裂解 (2) 脱氢 (3) 缩合 (4) 脱烃基侧链 211，CFL=C卜 _ I [=CI4 211， CFL=C卜 _ I [=CI4Z 十 + 2H2 这一过程生成芳烃化合物和杂环化合物。芳烃化合物生成的反应式为: itn oh Hi III z cjr 严 CH 0H II CJI GLI 杂环化合物的生成反应式为: CJIli LI h- 2S Rh ￡ [ 4* H-* 2C CJI 热解温度对焦油组成影响较大。随着热解温度的提高，苯和萘的含量有明显 的增加，二甲苯和蒽的变化不明显，酚含量明显下降。表1-1给出了初焦油和高 温焦油的组成差异。由表1-1可以看出，初焦油的饱和烃和酚含量较高，而沥青 和萘、菲、蒽、的含量明显低于高温焦油。 表1-1初焦油和高温焦油组成 组成/% 初焦油 高温焦油 饱和烃 10.0 - 酚 25.0 1.5 萘 3.0 10.0 菲和蒽 1.0 6.0 沥青 35.0 55.0  1.2煤焦油的化学组成和性质 煤焦油中的组分非常复杂，其有机化合物组分估计有上万种，已被鉴定的约 有500种。但大多数组分含量很少或极微。煤焦油中含量超过 1%的组分只有12 种，如萘、甲基苯、氧芴、芴、苊、蒽、菲、咔唑、荧蒽、芘、 苊、和甲酚的 三种异构体。表1-2列出了煤焦油中的主要成分及它们的物理化学性质。 煤焦油中的主要组分可以划分为芳香烃、酚类、杂环氮氧化物、杂环硫化物、 杂环氧化物、以及复杂的高分子环状烃。其组成包括了由苯和苯酚等低分子量、 低沸点的简单物质，到甚至在高真空下也不易蒸发的相对分子量达到几千的复杂 化合物。尽管煤焦油中化合物组成复杂，但它们的化学组成有如下特点。 Ere 11 址卸?枣MH臨 [G耳. 0 【vid —IP* I Kiimi 用 HF [■+~ ■. * i? M ■1 ■ p. 严 JKIfli L^ iiHrtLj BUT ii “g 辛 ii ? ft — ■ ? hi r * -J IM *c? — i a i v ■ ￥ 9. i IBMt 4V f o -u Ci 5* C0T3 TO 1 *rr*T ■CU f ■Cb ■』.f Hl ■ I . |^i | w, 2 11A 1.0* 1. V E.Ck.Hm