实验八-电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数.pdfVIP

实验四 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一 、目的要求 1.用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率 2.学会用图解法求二级反应的速率常数，并计算该反应的活化能 3.学会使用电导率仪和恒温水浴 二、 基本原理 1 乙酸乙酯皂化是一个二级反应，其反应式为 + - - + CH COOC H +Na +OH →CH COO +Na +C H OH 3 2 5 3 2 5 - 在反应过程中，各物质的浓度随时间改变。某一时刻的 OH 离子浓度，可以用标准酸滴定 也可以通过测量溶液的某些物理性质而求出。以电导率仪测定溶液的电导率值 随时间 的变化关系，可以监测反应的进程，进而可以求算反应的速率常数。反二级反应的速率与应 物的浓度有关。方便起见，设计实验时应物的浓度均采用 a 作为起始浓度。当反应时间为 t - 时，反应所生成的 CH COO 和 C H OH 的浓度为 x ，则 CH COOC H 和 NaOH 的浓度为 3 2 5 3 2 5 (a-x) 。设逆反应可以忽略，则有CH COOC H 3 2 5 CH COOC H +NaOH→CH COONa+C H OH 3 2 5 3 2 5 t=0 c c 0 0 t=t a-x a-x x x t→∞ →0 →0 →c →a 二级反应的速率方程可表示为 (1) 积分得 (2) 起始浓度 a 为已知，因此只要由实验测得不同时间 t 时的 x 值，以 对 t 作图，应得 一直线，从直线的斜率 m(=ak)便可求出 k 值。 由于反应是在稀水溶液中进行的，因此可以假定CH COONa 全部电离。溶液中参与导电的 3 + - - + - - 离子有 Na OH 和 CH COO 等，而 Na 在反应前后浓度不变 OH 的迁移率比CH COO 大 3 3 - - 得多。随反应时间的增加 OH 不断减少，而 CH COO 不断增加，所以体系的电导值不断下