天然药物化学-第十章-生物碱.pptVIP

第十章 生物碱;;第一节 结构与分类;常见氮杂环类生物碱基本母核类型;哌啶 ;噻嗪类 ;吗啡烷类 ;　二、吡啶类生物碱 此类生物碱有的呈液态 　　　槟榔碱 　烟碱; 一叶萩碱 苦参碱 氧化苦参碱;三．莨菪烷类生物碱（托品烷类、颠茄类） 莨菪烷 莨菪碱（阿托品） 东莨菪碱 ;四．异喹啉类生物碱 　 　 　　　异喹啉 　　 　　　　　 ;　 小檗碱 吗啡 ;五．吲哚类生物碱 　　 　　　吲哚 　　　　　靛青苷; 　　　;利血平 ;六．其他类生物碱 （一）吡咯类生物碱 （二）喹啉类生物碱 （三）嘌呤及黄嘌呤类衍生物 （四）萜类衍生物 （五）甾体类生物碱 （六）大环类生物碱 　　 　　　;第二节 理化性质;二、旋光性 具有手性碳原子的生物碱，由于分子不对称性而具有旋光性，大多为左旋光体。 生物碱的生物活性通常左旋强于右旋。 　; 三、碱性 （一）生物碱的碱性及碱性强弱的表示方法 　1．生物碱的碱性 2、碱性强弱的表示方法 　　 ; （二）生物碱的碱性强弱与分子结构的关系 1．氮原子的杂化方式 2．诱导效应 3、共轭效应 　 4、空间效应 5、分子内氢键形成 ; 四、溶解性 脂溶性生物碱 游离碱：易溶于亲脂性溶剂，尤其氯仿，可溶于甲醇等，难溶于水。 盐：易溶于水，可溶于甲醇等，不溶于亲脂性溶剂。 水溶性生物碱 季铵型或氮氧化物生物碱：可溶于水，难溶于亲脂性溶剂。 两性生物碱：既可溶于酸水，又可溶于苛性碱溶液。 具内酯或内酰胺结构：易溶于热氢氧化钠溶液。 ; 五、沉淀反应 生物碱沉淀剂：大多数生物碱在酸水中或稀醇中与某些试剂反应，生成难溶于水的复盐或配合物（麻黄碱例外）。 ;常见的生物碱沉淀剂 碘化铋钾试剂 ：桔红色沉淀 碘化汞钾 ：类白色沉淀 碘—碘化钾：红棕色沉淀 硅钨酸试剂：淡黄或灰白色沉淀 苦味酸试剂：黄色结晶 硫氰酸铬铵（雷氏铵盐）：红色沉淀或结晶 ;;六、显色反应 某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜色的溶液，该类反应称为生物碱显色反应，所使用的化学试剂称为生物碱显色试剂。 应用：检识个别生物碱 ;第三节 提取与分离;1、酸水提取法(生物碱盐易溶于水) ;2、醇类溶剂提取法(游离生物碱及盐均易溶于醇 );3、亲脂性有机溶剂提取法（游离碱易溶于亲脂性有机溶剂 ）;碱水液 ;2、溶剂法 ; 二、分离; （二）生物碱单体的分离 1．利用生物碱的碱性差异进行分离 常用pH梯度萃取法 2．利用总碱中各生物碱（盐）溶解度的差异进行分离 3．利用特殊官能团(如酚羟基、内酯或内酰胺结构)进行分离 4．利用色谱法进行分离 ;一、理化鉴定 二、生物碱的色谱检识方法 TLC法(主要为吸附原理) PC法(分配原理) HPLC法(主要为反相分配色谱) GC法(主要用于挥发性生物碱) ; 实例;麻黄生物碱 ; 性质 1、无色结晶，有旋光性，有挥发性。 2、不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀。 3、麻黄碱草酸盐难溶于水，伪麻黄碱草酸盐易溶于水，可用于二者分离。 ; 提取分离 1．溶剂提取法 麻黄碱和伪麻黄碱在植物中以盐的形式存在，可用水浸煮提取。水提液可碱化至pH11～12后用甲苯萃取，在甲苯溶液中加草酸水溶液萃取，使麻黄碱与伪麻黄碱转变成草酸盐，由于二者溶解性不同，加以分离。 2．水蒸气蒸馏法 药材加碱碱化后用水蒸气蒸馏提取。根据二者草酸盐水溶性不同加以分离。 3．离子交换法 首先用酸水溶液将麻黄碱与伪麻黄碱从植物体中提取出来，然后将酸性水溶液通过强酸型阳离子交换树脂加以分离。 ;苦参 ;苦参 ; 苦参中生物碱的提取分离： 苦参以酸水渗漉，将渗漉液通过阳离子交换树脂提取总生物碱，然后利用总碱中各种生物碱的极性差异采用溶剂法和色谱法进行分离。