第二章硫酸生产.ppt

硫酸生产 ;§1 概述--硫酸的用途和产品规格;概述--生产历史;概述--接触法生产的原则流程;;§2 造气;焙烧原理：; FeS2分解速率大于FeS的焙烧速率----焙烧为控制步骤。 lnK～-1/T图斜率为E/R。斜率大，E大。FeS与炉渣中的FeO易形成940℃的低共熔物，因此，实际反应温度控制在900℃左右----扩散控制。;怎样才能得到硫的高烧出率和高反应速率？;焙烧流程—沸腾炉;§3 净化;净化方法——湿法、干法;湿法：酸洗净化; 干洗 优点：设备简单，投资少，热能充分利用，避免了“冷热病”、“干湿病”，无污酸、污水排放。 缺点：不能除气态杂质。;干燥;§4 二氧化硫催化氧化;平衡转化率;T增加， ,KP减小， KP不是很大时， 分子的变化大于分母，xT减小;; Pt、V2O5、Cr2O3、Fe2O3、CaO等有催化作用。 催化剂（S101）: V2O5(7.5-8.5%),K2SO4为助剂（18.3-23%），载体是硅藻土（SiO2 65-75%） 反应动力学：（气固相反应：扩散→动力学→扩散） 外扩散→内扩散→氧的吸附、断键→二氧化硫吸附→表面反应生成三氧化硫→三氧化硫解吸→内扩散→外扩散 生产条件下，气速高，可排除外扩散控制。 初期较高温度下为内扩散控制，后期温度较低时为动力学控制。;若氧吸附为控制步骤，根据吸附理论，有：;三原则 提高转化率和原料利用率 提高劳动生产率和生产操作强度 降低生产费用和设备投资;温度 热力学结论： T↗，xT↘ 动力学讨论：（K随T变化，c随xT变化） ∵可逆放热反应，T↗，xT↘， Kc↘ ，k↗ 转化率xT一定时： T较低时：T↗，k增加快于Kc，xT下降程度，r↗ T较高时：T↗，k增加慢于Kc，xT下降程度，r↘ ∴ xT一定时，低温：T↗，r↗。高温：T↗，r↘ rmax对应的温度是Tm——最佳（适宜）温度;转化率变化时： xT小时，式中第一项的浓度值较大，在较高T下，第二项的增长才能超过第一项，r才下降——Tm高。 xT大时，式中第一项的浓度值较小，在较低T下，第二项的增长就能超过第一项，r就下降——Tm低。;;气体组成 SO2含量：在空气不过量，反应完全的情况下，最高为16.6％。 空气过量，则SO2 <16.6%,O2>0。;PSO2增加，xT下降，r下降，PO2减小，达到一定转化率所需催化剂???增加。（O2的影响>SO2的影响，所以r下降）;SO2浓度： 一转一吸：7%-8％ 二转二吸：8%-9％;最终转化率——主要优化目标 一转一吸：97％ 二转二吸：99％（每次95％) 转化率高，原料利用率高，催化剂用量高，污染低。;;主要设备与流程;流程;反应热、等压比热可视为常数，混合气流量变化不大，当y（炉气中二氧化硫的摩尔分数）一定时，λ可视为常数，绝热操作线为直线。 按照最大温差操作，可得相应的最高转化率。;二转二吸流程：;§5 三氧化硫吸收;吸收量：出口酸浓度增加0.5％。 空塔气速：约1m/S,喷淋密度：10-12 h-1。 进塔气温度：120-200℃。; 冷凝成酸 ——SO3与水蒸气结合成硫酸蒸汽后冷凝成酸 ;;§6 接触法制硫酸全流程;;小结