有机化学：第10章 羧酸－课件.ppt

第十章 羧酸及其衍生物Carboxylic Acids and Their Derivatives Carboxylic acid 1、不饱和酸中C=C的位置标明。 四、羧酸: 制备 1. 氧化法 3. 由金属有机试剂和二氧化碳制备: 由Grignard试剂来制备 五、羧酸的化学性质 pKa 4.82 2.84 4.41 4.70 （1）烷基越长，碳数越多，酸性越弱。 ??? HCOOH>CH3COOH>CH3CH2COOH>CH3CH2CH2COOH （2）吸电子基（如Cl、Br、I、F）越多，酸性越强。 ??? Cl3CCOOH>Cl2CHCOOH>ClCH2COOH>CH3COOH （3）吸电子基离羧基越远，酸性越弱。 羧酸羟基及羟基氢参与的反应 羧酸盐与活泼卤代烷的成酯反应 3.羧酸羰基的加成-消除反应 (1)酯化反应 (4) 形成酰胺和腈的反应 3.羧酸羰基的加成-消除反应 七、羧酸的还原 2. ?-卤代酸的反应 * * [本章作业]? P202：1、2、3（k除外）、4（d除外）、5（e除外） 2、二元酸主链要包含有两个羧基。 一、 羧酸的命名 3、芳香酸芳环为取代基，其他环状酸类似以环为取代基。 （?含义！） （α含义！） 二、羧酸的结构 dimeric associations involving two hydrogen bonds 三、羧酸的物理性质 1. Physical Properties moderately soluble 77 oC 88 ethyl ethanoate CH3CO2C2H5 slightly soluble 103 oC 86 pentanal CH3(CH2)3CHO slightly soluble 138 oC 88 1-pentanol CH3(CH2)4OH very soluble 164 oC 88 butanoic acid CH3(CH2)2CO2H Water Solubility Boiling Point Molecular Weight IUPAC Name Formula 限-COCH3, -COCH2CO-结构 卤仿反应 产物碳数减少 强烈氧化剂 5.酮 产物碳数减少 KMnO4, 4.烯炔 由ArR变成产物ArCOOH KMnO4, K2Cr2O7 3.芳烃 产物碳数不变, 其C=C, C?C不受影响 Tollene, Fehling试剂 产物碳数不变 KMnO4, K2Cr2O7, RCO3H, Ag2O, H2O2, Br2水 2.醛 一级醇产物碳数不变 KMnO4, K2Cr2O7 + H+ 1.醇 说明 氧化剂 原料 2. 由羧酸衍生物(腈)水解制备 取代基对羧酸酸性的影响: 电子效应(诱导,共轭和场效应)和空间效应的影响. pKa 4.76 2.86 1.26 0.64 强酸 1.羧基的酸性 羧基上的羟基氢的取代反应 ??? HCl>RCOOH>H2CO3>ArOH>H2O>ROH 关于酸性的综合应用 比较下列化合物的酸性： (2) 酰卤的生成 羧酸与PX3、PX5、SOCl2作用则生成酰卤。 三种方法中，方法3的产物纯、易分离，因而产率高。是一种合成酰卤的好方法。 (3)、酸酐的生成 水解——?羧酸 六、二元羧酸的受热反应 （1） 乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸 1)R=CO2H, CN, COR, NO2, CX3, Ph等吸电子基团. 2)反应条件:(i)加热;(ii)碱性条件NaOH,CaO;(iii)碱性条件下加热;(iv)特殊催化剂. （2）丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐 （3）己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮