有机化学：第12章 含氮化合物.ppt

第十二章 含氮化合物 硝基化合物 氨基化合物 硝基化合物 胺的命名 原则： 一、简单胺按所含烃基命名（P223） 胺的命名 ?二、多个烃基时表示出烃基个数（P223） 胺的命名 三、烃基不同时先列简单的（P223） ??? CH3NHC2H5：??? 甲乙胺 ——2o胺、仲胺 ??? CH3CH2N(CH3)2：二甲基乙基胺 ——3o胺、叔胺 胺的命名 四、芳香族仲胺、叔胺，基前以N-示区别苯环的取代（P223） 胺的命名 五、结构比较复杂的胺，将氨基为取代基（P223） 六、二元胺的命名 ——[胺的分类之三：一元胺、二元胺等（P222）] H2NCH2CH2CH2CH2NH2：?1,4-丁二胺 （腐胺） H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2：1,5-戊二胺 （尸胺） 腐胺、尸胺是肉腐烂时产生的，极臭、剧毒 （P224） 七、季铵类化合物的命名 ——胺、铵（P222） 第一部分 硝基化合物 一.芳香硝基化合物的表达方式与结构 二.芳香硝基化合物的物理性质 沸点高，多数为固体 密度大于1 带黄色 一定的毒性 易爆炸性 三.芳香硝基化合物的制备(由芳烃硝化制备) 四.芳香硝基化合物的重要化学性质 2.芳环上的亲核取代反应 (SN2Ar) 第二部分 胺基化合物 一.胺的制备. 1.氨或胺的烷基化(Hofmann烷基化) 一.胺的制备. 3.醇的OH被氨或胺取代来制备胺 OH为不好的离去基团, 难被取代, 需高温和加压, 并用催化剂, 且会多烷基化(但工业上可以通过分馏来纯化); 如把醇转化为磺酸酯会有利于该转化. 一.胺的制备. 4.通过硝基化合物的还原来制备 还原剂: 1)金属+酸: Fe+HCl, Zn+HCl, SnCl2+HCl, Sn+HCl or H2SO4, or HOAc等. 2)硫化物: Na2S, NaHS, NH4HS, (NH4)2S 3)催化氢化: H2+Cat: Ni, Pt, Pd等(中性条件) Fe+HCl法污染大 催化氢化法无污染, 更适合工业应用. 5.通过酰胺, 腈来制备 胺: 反应 二. 胺的反应. 1. 胺的结构和碱性 由于胺中的N原子有一孤电子对, 因此具有碱性. 胺的碱性: 在水中: 脂肪胺>NH3>ArNH2. 芳香胺的碱性弱是由于N原子的孤电子对与苯环的?电子的部分p-?给共轭作用, 降低了N原子上的电子密度, 因而降低了碱性. 2. 胺的成盐反应 应用: 1) 分离提纯胺 2) 鉴定胺: 铵盐的熔点敏锐, 便于测定. 二、烷基化 1、定义（P226） ： 二、烷基化 ??? 2、N上有孤对电子，就可以作为亲核试剂，eg: 二、烷基化 ??? 3、其他烷基化实例： 胺: 反应(4) 3. 四级铵盐和四级铵碱的应用 (1)四级铵盐的应用 1) 四级铵盐的制备 2) 四级铵盐的特点 a) 均为固体, 熔点高, 且多数在熔点处分解. b) 为离子性化合物, 易溶于水, 不溶于有机溶剂. c) 遇碱形成四级铵碱. 3) 四级铵盐的应用 a) 用作表面活性剂, 乳化剂, 润湿剂, 分散剂, 起泡剂等. 肥皂: RCO2Na, RSO3Na, 皂胺: R4N+Cl- (中性和酸性介质中使用). b) 作相转移催化剂(PTC, phase-transfer catalyst): 可降低反应温度, 缩短时间, 提高产率. 三、酰基化（P226-227） 第三部分 芳香胺 一.芳香胺的制备 1.芳香硝基化合物的还原. 2.芳环上的胺亲核取代. 三.芳香胺的化学性质 2.芳香胺芳环上的亲电取代反应. -NH2, -NHR, -NR2, -NHAr等是强邻对位致活定位基; -NHAc是中等强度的邻对位致活定位基; -+NH3, -+NH2R, -+NHR2, -+NR3, -+NH2Ar等是间位致钝定位基. (1)卤化 (制备单氯代和单溴代产物时需通过AcNHPh来实现) 芳香胺: 性质 芳香胺的化学性质 芳香胺芳环上的亲电取代反应. (3)硝化 四、芳香胺的芳环取代 -NH2 是强致活基（P229） eg1：多卤代 四、芳香胺的芳环取代 ?eg2：一卤代（P229） 四、芳香胺的芳环取代 ????eg3：硝化（P227、229） 芳香胺的化学性质 重氮化反应 芳香重氮盐 重氮盐 1)干燥条件下不稳定, 易爆炸, 通常保存在溶液中. 2)具有盐的特性. 3)碱性条件下转化成重氮氢氧化物 应用: 在芳环的亲电取代反应