化学物料识用与分析 化学物料识用与分析 第十三章 表面物理化学.ppt

物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 界面(interface)是指两相间接触的交界部分。 界面并非是一个没有厚度的几何平面，而是在两相间的一个具有约几个分子厚度的三维空间，即界面层，这个界面层就是所谓的“界面相”。 常见的界面有气-液、气-固、液-液、液-固和固-固界面等五种类型。习惯上把有气体参与构成的界面称为表面。 第十三章 表面物理化学 常见界面 第十三章 表面物理化学 2. 气-固界面 第十三章 表面物理化学 3. 液-液界面 第十三章 表面物理化学 4. 液-固界面 第十三章 表面物理化学 5. 固-固界面 第十三章 表面物理化学 由于界面层的分子与体相中的分子周围环境不同，即分子的受力状况不同，体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 第十三章 表面物理化学 对于单组分体系，这种界面特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 第十三章 表面物理化学 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 §13.1　表面张力及表面吉布斯自由能 一、 表面吉布斯自由能 第十三章 表面物理化学 如果要扩大液体表面即把分子从液体内部移到表面时，就必须克服体系内部分子之间的吸引力而对体系做功，此功即为表面功。 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 二、 表面张力 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 如果在活动边框上挂一重物，使重物质量m2与边框质量m1所产生的重力F [ F=(m1+m2)g ]与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。 第十三章 表面物理化学 两力平衡时 F = (m1+m2)g = ?·2l 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 表面张力 ? 是物质的一个重要物理量，它与物质所处的温度、压力、组成以及共同存在的另一相的性质等均有关系。在恒温、恒压下，纯液体的表面张力是一个常数，其表面是由纯液体与饱和了自身蒸气的空气相所构成。 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 影响界面张力的因素 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第Ⅰ类，溶液表面张力随溶质浓度增加而逐渐降低，一般相对分子质量较低的极性有机物，如醇、醛、酯、胺及其衍生物的水溶液属于此类——表面活性物质。 第Ⅱ类，溶液表面张力随溶质浓度增加以近于直线的关系而缓慢升高。多数无机盐、非挥发性的酸或碱及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物的水溶液属于这一类型—非表面活性物质。 第Ⅲ类，溶液表面张力在溶质浓度很低时急剧下降，至一定浓度后溶液表面张力随浓度变化很小。属于这一类的溶质主要是含长碳链的羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、苯磺酸盐和季铵盐——表面活性剂。 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 第十三章 表面物理化学 从广义上讲，能够降低溶剂表面张力的溶质相对于溶剂而言就称之为表面活性物质，反之即为非表面活性物质。 第十三章 表面物理化学 §13.2 弯曲表面下的附加压力和蒸气压 第十三章 表面物理化学 1. 对于平面 第十三章 表面物理化学 2. 对于凸面 第十三章 表面物理化学 3. 对于凹面 第十三章 表面物理化学 在表面张力的作用下，弯曲表面会产生一个附加压力。对于凸面，平衡时表面内部的液体分子所受的压力大于外部的压力，就好像要把表面上的分子拉向液体内部，而使液面下降。对于凹面，平衡时液体表面内部的压力将小于外面的压力，就好像要把表面分子拉向液体外部而使液面上升。当液体表面呈水平面时，则没有附加压力产生。 第十三章 表面物理化学 弯曲液面的附加压力来源于液面上指向曲率半径中心的表面张力的合力，它的大小除了与表面张力有关外，还与液面曲率半径的大小有关。 第十三章 表面物理化学 用活塞对毛细管中的液体稍施压力，dV↑; dAs↑ 第十三