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* 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 极性分子间的相互作用 μ 为偶极矩。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * （3）取向力 极性分子与极性分子之间，由于同性相斥、异性相吸的作用，使极性分子间按一定方向排列而产生的静电作用力称为取向力(orientation force) 。取向力的本质是静电作用，可根据静电理论求出取向力的大小。偶极矩越大，取向力越大；分子间距离越小，取向力越大。同时，取向力与热力学温度成反比。  * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 分子间力的特点： *分子间力属静电作用，既无方向性，也无饱和性。分子间力是一种永远存在于分子间的作用力，随着分子间距离的增加，分子间力迅速减小，其作用能的大小约比化学键小1~2个数量级，在几到几百焦耳每摩尔之间。 *分子间力主要影响物质的物理性质，如物质的熔点、沸点等。例如，HX的分子量依HCl?HBr?HI顺序增加，则分子间力(主要是色散力)也依次增加，故其熔沸点依次增高。然而它们化学键的键能依次减小，所以其热稳定性依次减小。此外分子间力愈大，它的气体分子越容易被吸附。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 4. 氢键 p区同族元素氢化物的熔、沸点从上到下升高，而NH3、H2O和HF却例外。如H2O的熔、沸点比H2S、H2Se和H2Te都要高。H2O还有许多反常的性质，如特别大的介电常数和比热容以及密度等。又如HF分子气相为二聚体(HF)2，HCOOH分子气相也为二聚体(HCOOH)2。根据甲酸二聚体在不同温度的解离度，可求得它的解离能为59.0kJ?mol?1 ，这个数据显然远远大于一般的分子间力。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 氢键:当氢与电负性很大、半径很小的原子X(X可以是F、O、N、等高电负性元素)形成共价键时，共用电子对强烈偏向于X原子，因而氢原子几乎成为半径很小、只带正电荷的裸露的质子。这个几乎裸露的质子能与电负性很大的其他原子(Y)相互吸引，也可以和另一个X原子相互吸引，形成氢键。 形成氢键的条件是： l氢原子与电负性很大的原子X形成共价键； l有另一个电负性很大且具有孤对电子的原子X(或Y)；一般在X—H…X(Y)中，把“…”称作氢键。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 易形成氢键的元素有F、O、N，及Cl、S。 这些元素的电负性愈大，氢键愈强；原子半径愈小，氢键也愈强。 氢键的强弱与这些元素的电负性大小、原子半径大小有关，氢键的强弱顺序为： F—H…F ? O—H…O ? N—H…N ? ? O—H…Cl ? O—H…S * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 氢键的特点： *键能一般在40kJ?mol?1以下，比化学键的键能小得多，而和范德华力处于同一数量级。 *具有饱和性和方向性。氢键的饱和性表示一个X—H只能和一个Y形成氢键。氢键的方向性是指Y原子与X—H形成氢键时，其方向尽可能与X—H键轴在同一方向，即X—H…Y尽可能保持180?。因为这样成键可使X与Y距离最远，两原子的电子云斥力最小，形成稳定的氢键。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 氢键的特点： *键能一般在40kJ?mol?1以下，比化学键的键能小得多，与范德华力同一数量级。 *具有饱和性和方向性： 氢键的饱和性表示一个X—H只能和一个Y形成氢键。 氢键的方向性是指Y原子与X—H形成氢键时，其方向尽可能与X—H键轴在同一方向，即X—H…Y尽可能保持180?。（这样成键可使X与Y距离最远，两原子的电子云斥力最小，形成稳定的氢键）。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 氢键的分类： 分子间氢键：见前述 分子内氢键：HNO3分子，以及在苯酚的邻位上有?NO2、?COOH、?CHO、?CONH3等基团时都可以形成分子内氢键。分子内氢键由于分子结构原因通常不能保持直线形状。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 氢键对物质的物理性质的影响： 分子间形成氢键时，使分子间结合力增强，使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、粘度等增大，蒸汽压则减小。例如HF的熔、沸点比HCl高，H2O的熔、沸点比H2S高，分子间氢键还是分子缔合的主要原因。 因为冰有氢键，必须吸收大量的热才能使其断裂，所以其熔点大于同族的H2S。 分子内氢键的形成一般使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、升华热减小。 * 高中化学竞赛培优教程 第四章 * 氢键对化合物的溶解度的影响： 当溶质和溶剂分子间形成氢键时，使溶质的溶解度增大；当溶质分子间形成氢键时，在极性溶剂中的溶解度下降，而在非极性溶剂中的溶解度增大。 当溶质形成分子内氢键时，在极性溶剂中的溶解度也下降，而在