2020第七章固体中的扩散.pptVIP

逆扩散的存在 ，如 固溶体中有序无序相变 / 玻璃在旋节区分相； 晶界上选择性吸附过程 / 质点通过扩散富聚于晶界。 对于二元系统： ? Ln ? 1 D 1 ? KTB 1 ( 1 ? ) ? LnN 1 ? Ln ? 2 D 2 ? KTB 2 ( 1 ? ) ? LnN 2 ? Ln ? 1 ? Ln ? 2 利用 Gibbs - Dehem 公式 ? ? LnN 1 ? LnN 2 ? Ln ? 1 ? D 2 ? KTB 2 ( 1 ? ) ? LnN 1 说明相互影响一样，即热力学因子一样。 第三节 扩散机制和扩散系数 可能的扩散机制： 1 、易位 ：两个质点直接换位 2 、环形扩散 ：同种质点的环状迁移 能量最大 能量上可能， 实际尚未发现 3 、准间隙扩散： 从间隙位到正常位，正常位质点到间隙 4 、间隙扩散 ：质点从一个间隙到另一个间隙 5 、空位扩散 ：质点从正常位置移到空位 能量最小， 最易发生 具有足够能量去克服势垒的原子百分比按指数规律增加 ， 能量大于 ? u 的质点数 ? u 活化质点数＝ ＝ ex p( － ) 总质点数 KT 微观理论推导：思路 1 、 从无规则行走扩散开始 ( 自扩散 ) ； 2 、 引入空位机制； 3 、 推广到一般。 一、 无规则行走扩散 模型： 1 、 无外场推动力，浓度差极小； 2 、 质点由于热运动获得活化能，从而引起迁移； 3 、 就一个质点来说，其迁移是无序的，随机的，各方面几率相 同，迁移结果不引起宏观物质流，而且每次迁移与前次无关。 在晶格中取两个相邻的点阵面， n 1 －－第一点阵面密度 ； n 2 －－第二点阵面密度； ? ? －－两原子间距； x －－扩散方向； ? －－跃迁频率，是一个原子每秒 x 3 1 2 内离开平面的跳跃次数平均值。 在 ? t 时间内跃出平面 1 的原子数 n 1 ╳ ? ╳ ? t/2 即平面 1 ? 平面 2 的原子数 n 1 ╳ ? ╳ ? t/2 同理 从 平面 2 ? 平面 1 的原子数为 n 2 ╳ ? ╳ ? t/2 ? 从 平面 1 ? 平面 2 的净流量 1 原子数 J ＝ ( n 1 － n 2 ) ? ? ＝ 2 ( 面积 )( 时间 ) n 1 / ? ? C 1 n 2 / ? ? C 2 n 1 - n 2 ? ? ( C 1 ? C 2 ) 又 ? (C 1 - C 2 )/ ? ? - ? C ? x ? C ? n 1 ? n 2 ? ? ? ? x 2 1 1 2 ? C 2 ? C J ＝ ? ? ( ? ? ) ? ? ? ? ? 2 ? x 2 ? x 由 Fick 第一定律 一维 1 2 D ＝ ? ? 2 三维 1 2 D ＝ ? ? 6 讨论： 1 、 对自扩散是精确的，在全过程中 没有任何推 动力 ； 2 、 对于特定的扩散机制 ( 空位、间隙 ) 和晶体结构， 必须引入 几何因素 ? ，其数量级为 1 ， ? 与 最邻近的 跃迁位置数 和 原子跳回到原来位置的几率 有关。 D ＝ ?? 2 ? 二、 引入空位机制 条件： 1 、 只有具备足够大的能量，原子才能克服跃迁活化能 ? Gm ； 2 、 只有在跃迁方向上遇到空位，迁移才能实现。 ? G f n V 空位浓度 N V ＝ ? exp( ? ) n 2 RT 跃迁速率 2 ? G m v ＝ v 0 exp( ? ) RT D ? ? . ? . ? ? ? ? N V . v ? exp( ? ? G f / 2 RT ). v 0 exp( ? ? G m / RT ) D ? ? . ? . v 0 . exp( ? ? G f / 2 RT ). exp( ? ? G m /