2020第六章相平衡.pptVIP

§ 6 ． 5 二组分真实液态混合物的气一液平衡相图 1 ．蒸气压 -- 液相组成图 具有一般正偏差的系统：蒸气总压对理想情况为正偏差，但在全部组成范围内，混 合物的蒸气总压均介于两个纯组分的饱和蒸气压之间。 具有一般负偏差的系统：蒸气总压对理想情况为负偏差，但在全部组成范围内， 混合物的蒸气总压均介于两个纯组分的饱和蒸气压之间。 具有最大正偏差的系统：蒸气总压对理想情况为正偏差，但在某一组成范 围内，混合物的蒸气总压比易挥发组分的饱和蒸气压还大，因而蒸气总压 出现最大值。 具有最大负偏差的系统：蒸气总压对理想情况为负偏差，但在某一组成范 围内，混合物的蒸气总压比不易挥发组分的饱和蒸气还小，因而蒸气总压 出现最小值。 产生正、负偏差的原因 : ①形成混合物后，某组分发生解离。 某组分单独存在时为缔合分子，在形成溶液后发生离解或缔合度变 小，使其中该组分的分子数目增加，蒸气压增大，产生正偏差。 ②形成混合物后，组分间发生缔合。 各组分单独存在时均为单个分子，形成液态混合物后发生分子间缔 合或产生氢键，使两组分的分子数目都减少，蒸气压均减少，产生 负偏差。 ③形成混合物后，分子间引力发生变化。 若 B － A 间引力小于 A － A 间的引力，当 A 与 B 形成液态混合物后