核磁共振波谱法概述与应用NuclearMagneticResonancespectroscopy(NMR).pptVIP

核磁共振波谱法概述和应用 Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (NMR);第一节 概论;核磁共振波谱仪;二、 傅立叶变换核磁共振仪;傅立叶变换;超导核磁共振波谱仪：;第二节 基本原理;I ? 0的核为磁性核，可以产生NMR信号。 I = 0的核为非磁性核，无NMR信号。;图示：磁性核在外加磁场中的行为;;若无外磁场，由于核的无序排列，不同自旋方向的核不存在能级差别。 磁性核放入磁场中，出现与磁场平行（低能量）和反平行（高能量）两种能量状态，能量差?E=h?。;自旋核核磁矩与能级的关系;H0 越大， ⊿E越大;2. 共振条件;讨论:;3. 弛豫历程;当高能态核数等于低能态核数，不会再有射频吸收，NMR信号消失，此谓饱和。;第三节 化学位移;对于氢核，在1.4092T,应吸收60MHz电磁波;2.化学位移的表示方法;由于屏蔽常数很小，不同化学环境的氢核的共振频率相差很少，习惯上用核共振频率的相对差值来表示化学位移，符号为δ，单位为ppm;① 用一台60 MHz的 NMR仪器，测得某质子共振时所需射频场的频率比TMS的高162 Hz，;氢核的进动频率很大，而差值很小，测定绝对值不如测定相对值准确、方便。差值能较易的测至0.1Hz。 ?核的进动频率与仪器的H0有关。若用频率标识共振峰，将不便于比较。而相对差值则与H0无关，因而用δ值表示核的进动频率。;相对标准：A.四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS） B.以重水为溶剂的样品，因TMS不溶于水， 可采用4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠(DSS) ;A：核磁共振谱的横坐标用δ表示时，TMS的δ值定为0(为图右端)。其他种类氢核的位移为负值，负号不加。 B：一般氢谱横坐标δ值为0～10ppm。共振峰若出现在TMS之右．则δ表示为负值。;影响因素;（1）相邻基团或原子电负性 氢核核外成键电子云产生抗磁屏蔽效应。与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。;质子在分子中所处的空间位置不同，其屏蔽作用不同的现象称为磁各向异性。或叫远程屏蔽效应。;苯环;双键;三键;核磁共振波谱法概述和应用NuclearMagneticResonancespectroscopy(NMR);（3）氢键效应;4. 各种质子的大致化学位移;0.9;一、 自旋偶合与自旋分裂;[自旋偶合]：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋--自旋偶合，简称自旋偶合。;自旋偶合;峰裂分数;n;峰裂分数;峰裂分数;峰裂分数;磁等价与磁不等价;化学等价质子与化学不等价质子的判断 --- 可通过对称操作或快速机制（如构象转换）互换的质子是化学等价的。 --- 不可通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 --- 与手性碳原子相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的;分子中一组化学等价核(化学位移相同)与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称为磁等价核。;两核（或基团）磁等价条件;自旋系统分类 自旋系统：把几个互相偶合的核，按偶合作用的强弱，分成不同的自旋系统，系统内部的核互相偶合，但不和系统外的任何核相互作用。系统与系统之间是隔离的.;?相差很大 从左至右代表化学位移由大到小 数字表示相应磁等价核的个数。 若核组内的核为磁不等价时，则用A、A′、B、B′加以区别。;例：;一级谱的特点;第四节 氢谱解析;谱图中化合物的结构信息;二.谱图解析;6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。;谱图解析（ 2 ）;谱图解析（ 3 ）;谱图解析（ 4 ）;对比;2. 谱图解析与结构(1)确定;谱图解析与结构确定步骤;谱图解析与结构(2)确定;结构(2)确定过程;谱图解析与结构(3);结构(3)确定过程;谱图解析与结构(4)