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2015 年中科大《物理化学》考研笔记 第一章 热力学第一定律 二、热力学平衡 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于 热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡： 机械平衡： 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。 § 2、热力学第一定律 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。 n 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题 ? 能量守恒。 例如：一种表述为 : “第一类永动机不可能存在的” 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。一、热和功 热和功产生的条件： 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。符号表示： 功 W：体系对环境作功为正值，反之为负值。 热 Q：体系吸热 Q 为正值，反之 Q 为负值。二、热力学第一定律的数学表达式 DU = Q －W （封闭体系） 如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = dQ －dW （封闭体系） 例 1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问 DU 、Q 、W 的正、负号或零。 a）以电热丝为体系； b ）以电热丝和水为体系； c ）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； d ）以电热丝、电源为体系。 解答： DUQW a） + － － b） + － － c） 0 0 0 d