火焰原子吸收分光光度法测定水样中铅含量的不确定度评估.docVIP

火焰原子吸收分光光度法测定水样中铅含量的不确定度评估 1、测定的方法原理 水样中铅离子被原子化后，吸收来自铅元素空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与该元素的含量成正比，符合比耳定律（C=kA）。根据这一原理，被测水样中铅产生的信号响应值经工作曲线查得其浓度进行检测。 2、不确定度影响因素分析 采用火焰原子吸收分光光度法测定水样中的铅，测定结果的不确定度主要来自工作曲线拟合、铅标准溶液及配制、重复测量样品、吸光值的量化误差、分析仪器等因素引起的相对不确定度。 3、评定不确定度的数学模型 数学模型为：y=bx+a 式中：y为原子吸收测定水样中铅的吸光度，x为被测水样中铅的浓度（mg／L），b为回归方程中斜率，a为回归方程中截矩。 4、测定环境标准样品中铅的不确定度分量 4.1工作曲线拟合引起的相对不确定度 采用日本岛津AA6601原子吸收分光光度计测定铅，工作曲线测定结果如下表 序号 浓度（x）／ （mg／L） 测得吸光度（y） 1 2 Yi 1 0.00 0.0018 0.0020 0.0019 2 0.50 0.0097 0.0098 0.0098 3 1.00 0.0179 0.0180 0.0180 4 1.50 .0.0262 0.0264 0.0263 5 2.00 0.0344 0.0346 0.0345 6 2.50 0.0424 0.0428 0.0426 经计算得a=0.00176 b=0.0163 r=0.99997数学模型为y=0.0163x+0.00176 根据贝赛尔公式 实验标准偏差S==1.33×10 浓度的方差和=4.38 所以标准溶液的浓度—吸光度拟合得工作曲线求得含量时产生的相对不确定度 ==3.69× 式中n=12 p=6 =1.25 mg／L =1.80 mg／L 4.2铅标准溶液及配制引起的相对不确定度 铅标准溶液（10.00 mg／L）配制：吸取10.00mL的铅标准储备液（1000.0 mg／L ，GBW08619中国计量科学院提供，相对不确定度为0.2%）至1000mL容量瓶中，即得到铅含量为10.00 mg／L的标准使用液。公式表示为=10.00 mg／L 因此由以下3分量组成 已知铅标准 贮备液1000 mg／L 其相对不确定度为0.2%，属正态分布，按K=2计算则=(可信度100%) （2）移液管和容量瓶的不确定度 项目 体积不确定度 刻度读数不确定度经典型重复性实验评估为 温差不确定度（实际温差±5℃ 相对不确定度 10mL移液管 0.0070 0.0061 2.48 1000mL容量瓶 0.050 7.66 所以=0.0028 4.3A类不确定度即重复性测定样品产生的相对不确定度 水样中铅含量测定结果测定序号 吸光度y 浓度x（mg／L） 1 0.0314 1.82 2 0.0315 1.82 3 0.0304 1.76 4 0.0313 1.82 5 0.0309 1.79 6 0.0308 1.78 经计算n=6 mg／L 实验标准偏差 样品重复性测量相对不确定度= =5 4.4吸光值的量化误差相对不确定度 AA-6601原子吸收分光光度计数显仪器值分辨率为0.0001，则 = =50 4.5 分析仪器的相对不确定度 AA-6601原子吸收分光光度计的不确定度为2%，取k=3 ==0.67 =50(90%可信) 4.6水样中铅的不确定度来源见表4 表4 水样中铅的不确定度分量 序号 相对不确定度 自由度 来源 符号 数值 1 工作曲线 3.69 8 2 标准溶液 3 重复性 5.80 5 4 量化误差 9.3 50 5 分析仪器 0.67 50 5 合成不确定度 =3.59% 6 有效自由度 7 扩展不确定度分析 取可信区间95%，查表t(6)=2.45 合成标准不确定度 u=3.59mg/l 扩展不确定度 U=u 8 结果报告 测定结果：（1.80