高中化学竞赛 中级无机化学 特征标标准表格共28张PPT .pptVIP

Character Tables （1） 特征标表——点群性质的描述 （2） 特征标的意义 （3） 特征标表的结构和意义 （4） 不可约表示的性质 （5） 可约表示及其约化 §2-2 特征标表 在群论研究中常用“特征标表” 表示群。 点群的性质集中体现在特征标表中，特征标表既代表体系的各种性质在对称操作作用下的变换关系，也反映各对称操作相互间的关系。这是群论的重要内容，在化学中有着重要应用。 （1） 特征标表——点群性质的描述 1：大小、方向不变；-1：大小不变，方向相反； 0：从原位置移走。 特征标表的由来 一个体系的物理量在该体系所属的点群的对称操作作用下发生变换，如果变换的性质可以用一套数字来表示，这种表示就称作为特征标表示，其中的每个数字称作特征标。 如果这套数字还可以进一步约化（分解），就称为可约表示；否则就称为不可约表示。 （1） 特征标表——点群性质的描述 例：如果把H2S分子作为一个整体，以C2v点群的每一个对称操作作用在H2S分子上，都能使H2S分子复原（与原自身无区别）。如果用数学的表述法则是，每一个对称操作对于H2S分子的作用相当于乘以一个“1”，即： 对称操作 E C2 ?xz ?yz 对于整个H2S分子的作用 1 1 1 1 （1） 特征标表——点群性质的描述 但并非与H2S分子有关的所有的物理量也都像H2S分子本身一样，能被C2v点群的所有操作复原。如对于硫原子的2py、2px、2pz轨道，在C2v点群的操作作用下，得到如下结果： 对称操作 E C2 ?xz ?yz 对于硫原子2py轨道的作用 对于硫原子2px轨道的作用 对于硫原子2pz轨道的作用 1 －1 －1 1 1 －1 1 － 1 1 1 1 1 （1） 特征标表——点群性质的描述 由变换过程可知，H2S分子中硫原子上的2px、2py、2pz轨道的不同对称性质，可以分别用不同的一套数字来表示。即具有不同对称性质的物理量给出不同的一套数字。 （1） 特征标表——点群性质的描述 但前面3套数字还不能完全描述H2S分子的所有各种物理量的对称性质。如硫原子的3dxy轨道的对称性，尚需下面一套数字来表示。 对称操作 E C2 ?xz ?yz 对于硫原子3dxy轨道的作用 1 1 －1 － 1 （1） 特征标表——点群性质的描述 由此可以得到4套数字，汇列于表中。 C2v E C2 ?xz ?yz A1 A2 B1 B2 1 1 1 1 1 1 －1 － 1 1 － 1 1 － 1 1 － 1 －1 1 2pz (S) 3dxy (S) 2px (S) 2py (S) 每行数字的右边列出了用以获得此套数字的轨道或向量，称为变换的基。可以证明，不可能再找到硫原子的另一原子轨道或是H2S的另一物理量，它的对称性质需用第五套数字来描述。 （1） 特征标表——点群性质的描述 可以证明：H2S分子中下列各组轨道的对称性相同： 2s (S)、3dz2 (S)、3dx2-y2 (S)的对称性与2pz (S)相同； 3dxz (S)的对称性与2px (S)相同； 3dyz (S)的对称性与2py (S)相同。 （1） 特征标表——点群性质的描述 具有不同对称性质的物理量， 对应不同的特征标表示 具有相同对称性质的物理量， 对应一套相同的特征标表示 利用前面4套数字就组成了一个特殊的表??特征标表。若用变量代替上表中的原子轨道，则得到C2v特征标表的一般形式。 C2v E C2 ?xz ?yz A1 A2 B1 B2 1 1 1 1 1 1 －