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文物保护常用化学材料 （在文物清洗材料前讲） 方案A。 一．溶剂 1．无机溶剂 2．有机溶剂 二．溶质 1．无机物 2．有机物 三．酸碱盐 四．溶质与溶剂的相互作用-溶剂图 五．几种分散形式 1．溶液 2．胶体 3．乳液 方案B. 第一节．溶剂 一．溶剂的定义与分类 1．定义：广义上是指在均匀的混合物中含有的一种过量存在的组分。 狭义上讲，在化学上不发生任何变化并能溶解其它物质（一般是固体）的液体，或者是与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。 2．溶剂的类型： 可以有多种分类方法，如 按沸点高低； 按蒸发速度； 按溶剂的极性； 按化学组成； 二．溶剂的性质 1．纯度：在工业上使用的溶剂没有必要太高的纯度。有的就是混合使用的，如乙醇。 用在文物上的溶剂，纯度不应该低于98%。 关键的一点是溶剂中的杂质不能对文物产生影响。 例如： 溶剂中含有不易挥发物； 溶剂中含有带颜色的杂质； 一些溶剂中的杂种还有可能吸收氧气，产生活性物质，还会产生爆炸，例如醚、松香水等。 这些溶剂应该在低温避光的环境下存放。 溶剂的组成应该了解清楚才能用于文物的保护工作。 最好能够得到溶剂的产品说明。 2．蒸发速度： 溶剂的挥发速度和沸点有关系，但是不可用来估计挥发速度。 溶剂根据蒸发速度可以分为高、中、低三类； 高挥发速度：?1.5 中挥发速度：1.5-0.4 低挥发速度：?0.4 以上的数值是相对比值，比值的根源是以乙酸正丁酯的蒸发速度为1，在相同的条件下测定其它溶剂的蒸发速度，然后与乙酸丁酯的速度比较，算出比值。 影响蒸发速度的因素有：蒸汽压、气流、温度、表面积/体积比、湿度等。 蒸发速度表。 3．易燃性： 闪点、燃点等。 4．毒性： （1）定义： 溶剂的毒性表现在溶剂与人体接触或被人体吸收时引起的局部麻醉刺激或整个机体功能发生的障碍。 （1）分类 A．产生的毒性： a.损害神经的溶剂； b.肺中毒的溶剂； c.肝脏及新陈代谢中毒的溶剂； d.肾脏中毒的溶剂； B.根据对健康的损害分类： a．无害溶剂； b．在一定程度上有害或稍有毒害的溶剂； c．有害溶剂； 三．常用溶剂举例 四．溶剂与溶质 1．溶剂与溶质的相互作用： 影响溶解的因素包括： a．相同分子或原子间的引力与不同分子或原子间的引力的关系； b．分子的极性引起的分子的缔和程度； c．分子复合物的生成； d．溶剂化作用； e．溶剂、溶质的分子量； f．溶解活性基团的种类和数目。 2．溶解度参数： （1）．溶解度参数图介绍 人们主观地认为相似相溶，但是这个格言用于预测溶剂对聚合物的作用是不充分的，例如乙醇是虫胶的溶剂，但是对蜡的溶解力却很弱，石油溶剂对虫胶没有作用，但是是蜡的溶剂。 最早的定性判断溶剂溶解力是通过试验方法进行的。 贝壳松脂丁醇值 颜料分散. 颜料分散. 这种方法广泛地用于烃类溶剂的溶解能力。 三种溶剂环己烷、甲苯、丙酮的系列，被用做试验画的表层涂料（varnishes），这种方法是由Feller发展起来的，这种方法是根据溶剂的极性判断聚合物的溶解度参数。虽然这些表在确定的范围内效果良好，但是它却很少广泛地应用。 相似相溶是一种直觉的认识，认为好的溶剂的分子与聚合物分子之间的作用力是相同的。 图解如Polymer，p54。 如果两种单纯的材料A和B混合，它们分子之间的作用FAA 、FBB 将受到破坏，破坏这些力需要能量，这些能量被定义为两种成分的内聚能密度?2A ?2B ，从这里引出了溶解度参数，?A 、?B 。虽然A和B之间的作用力FAB 产生能量，能量的净增加，增加来自于整齐排列的A和B被混合的A和B所取代的熵的增加。这种增加随温度的提高而增加。 一个推断就是小的分子比大的聚合物易于溶解，相反，小的分子会被高浓度的聚合物强烈地吸附。 为了理解溶剂之间的作用，人们可以从分子间的作用力开始。溶剂和聚合物之间的作用力可以分为三种类型： （a）色散力： （b）极性力： （c）氢键： 甲醇溶液中存在色散、极性、氢键三种相互作用力；氯仿溶液中含有色散和极性两种力，甲烷只有色散力。 单纯使用一个溶解度参数?只有在缺少强的极性力和氢键的情况下适用。 许多情况下使用三个参数，最常用的是由Hansen提出的： ?2t=?2d +?2p +?2h 这里 ?2d =色散力 ?2p =极性力 ?2h =氢键 这样单向指标被三个指标取代。 小分子之间的作用范围是很小的，然而大的聚合物分子很大，没有确定的溶解度参数。 Hansen提出的描述聚合物溶剂能力的方法包含四个成分：球半径、三个值的大小。 三角图最有代表性。 规定三个指标fd fp fh （f-各种力所占的份额）的和为1，通常以百分值表示。 100 fd =100?d /（?d +?p +?h ） 100 fp =100?p /（?d +?p +