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有机化学 第一章 * 作 业 P22 四、六 P23 十、十一 * 2008诺贝尔化学奖钱永键.分子荧光识别,2009年10月7日揭晓美国科学家文卡特拉曼·拉马克里希南、托马斯·施泰茨和以色列科学家阿达·约纳特共同获得今年的诺贝尔化学奖。”对核糖体结构和功能的研究” * 每年的10月上旬公布 * 赫克今年79岁,是美国特拉华大学的一名名誉教授;75岁的根岸荣一是美国普渡大学的化学教授;80岁的铃木彰在日本札幌的北海道大学当教授。 * 构造:分子中原子间的连接顺序,无空间的概念;构型和构象都是属于具有空间立体性的的概念,构型:各原子在空间的相对位置。构象则引入了时间的概念是一定的时间时各原子在在空间的相对位置。 * 请图示1S-1S形成的σ键 * * * 定性鉴定有机化合物所含元素(氮、卤素、硫)的方法。把少量有机化合物样品与一小块金属钠一起加热熔融,使有机化合物完全分解,如果有机化合物中含有氮、卤素、硫等元素则分别生成氰化钠、卤化钠和硫化钠等:有机化合物(氮、卤素、硫 )(加金属 ,熔融) 。这些阴离子可用一般无机定性分析方法鉴别,由存在阴离子推断有机化合物所含元素。例如 ↓(黑色); (普钽士蓝); ↓。在熔融后浸出的溶液中加入几滴醋酸铅溶液,若生成黑色硫化铅沉淀就证明有机化合物中含有硫元素。同样利用亚铁盐与氰离子生成普鲁士蓝证明样品中含有氮元素;硝酸银溶液与卤素离子生成硝酸银沉淀,证明样品中含有卤素。 有机化学 第一章 * 分子轨道理论(molecular orbital theory) 分子轨道(MO):电子在整个分子中运动的状态函数(ψ) + + - 节面 ψ* + + + + + 图1.2 氢分子轨道形成示意图 φ1 φ2 ψ φ1 φ 2 线性组合 有机化学 第一章 * 分子轨道理论(molecular orbital theory) ψ* ψ 原子轨道组合成分子轨道必备条件: 能量相近 最大重叠 对称性相同 ?1 ?2 有机化学 第一章 * 分子轨道理论(molecular orbital theory) 电子在分子轨道中的填充顺序 能量最低原理 泡利不相容原理 洪特规则(兼并轨道规则) 分子轨道理论,电子离域。 最大重叠 此外还遵循成键三原则: 能量相近 对称性匹配 有机化学 第一章 * 共价键的属性 共价键的键参数 键长(bond lengths) 键能 (bond energy) 键角(Bond angles) 键的极性(Bond polarity) 有机化学 第一章 * 共价键的键参数(一) 键长 形成共价键的两原子核之间的距离。 两原子核与核间电子云的吸引力 两原子核之间的排斥力 达到平衡时的距离 有机化学 第一章 * 共价键的键参数(一) 共价键 键长/nm 共价键 键长/nm 表1.1 一些共价键的键长 键长越短,键牢固、稳定;反之,则键弱,不稳定。 不同的共价键,键长不同。 相同的共价键,化学环境不同,键长不同。 C-H键:键长 sp3 sp2 sp; 有机化学 第一章 * 共价键的键参数(二) 键能 :共价键形成所释放或断裂所吸收的能量,反应键的牢固程度。 键的离解能(D):断裂一个共价键所吸收的能量。 多原子分子 有机化学 第一章 * 共价键的键参数(二) 表1.2 一些共价键的键能 共价键 键能/kJ·mol-1 共价键 键能/kJ·mol-1 用途:用于预估一个化学反应在能量上的可能性。 例: H2 + Cl2 ? 2HCl 键断裂: H-H + 434.7 Cl-Cl + 242.4 键生成:2H-Cl - ( 2*430.5) 183.9 kJ/mol (放热) = 能量上可行 有机化学 第一章 * 甲烷 乙醚 甲醛 键角反映了分子的空间结构 共价键的键参数(三) 键角 两价以上的原子在与其它原子成键时, 键与键之间的夹角。 有机化学 第一章 * 共价键的键参数(四) 键的极性 非极性共价键(nonpolar covalent bonds): 两个相同的原子成键, 电子云对称分布在两个原 子之间。 极性共价键(polar c
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