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2.7 构 象
2.7 构 象
Conformation
构象：
由于内旋转所形成的分子内原子在空间的几何排布
Conformation: The different arrangements of
atoms and substituents of the chain brought about
by rotations about single bonds.
构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的排列
Configuration: The organization of the atoms
along the chain.
2.7.1 小分子的内旋转:
C－Ｃ，Ｃ－Ｏ，Ｃ－Ｎ等单键的特点：
电子云分布轴对称性，
因此，由单键相连的两个原子可以相对旋转
( 内旋转)而不影响电子云的分布。
乙烷分子中氢原子在空间的不同排列:
a)重叠式(构象位能最高) b)交叉式(构象位能最低)
*乙烷分子中，非键合氢原子间的距离为0.228-0.250nm,小于
两个氢原子范德华力半径之和0.292nm，因此氢原子满电子
层间呈相互推拒的作用。
乙烷分子的内旋转位能曲线
The rotational energy diagram for carbon-carbon
single bonds in ethane
重叠式
(最不稳定)
位垒：
11.5kJ/mol
(热运动能量：
2.5kJ/mol)
交叉式
乙烷分子中氢原子空间排布动画示意图
1,2二氯乙烷分子的内旋转位能曲线 ●代表氯原子
The rotational energy diagram for carbon-carbon
single bonds in 1,2-dichloroethane
U(ϕ)
ΔE
g-t
ΔEt-g ΔU
反式 偏式 旁式 重叠式 旁式 偏式 反式
重叠式 重叠式
1,2二氯乙烷分子的内旋转动画示意图
分子结构不同，内旋转位垒也不同:
o
表2-8 各种分子内指定单键旋转360 的内旋转位垒
化合物 内旋转位垒，kJ/mol 单键长度，nm
H Si－SiH 4.2 0.234
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