大学化学：2.2 化学反应进行的程度和化学平衡.pdfVIP

2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 (Extent of Chemical Reaction and Chemical equilibrium) 反应自发性判据--Gibbs判据 △G 0 正向自发 △G 0 正向非自发 △G = 0 平衡状态 θ 注意：不能用△G 判断反应的自发性 2.2.1 平衡状态和标准平衡常数 (equilibrium state standard equilibrium constant) 1. 反应限度的判据与化学平衡 化学平衡: 是指某反应在一定条件下进 行的最大限度 判据: △G = 0 平衡状态热力学标志 平衡状态特点： a：动ν正= ν 逆 即动态平衡 (微观) b ：定反应物或生成物的浓度、压力不随 时间而改变 (宏观) c：变相对平衡 d: 平衡是自发的 e: 平衡组成与达到平衡的途径无关 当反应达平衡时，容器中各物质的含量或浓 度不再改变，之间存在一种特定的关系。 一定温度下，当化学反应处于平衡状态时， 以其化学反应的化学计量数（绝对值）为指 数的各生成物与反应物分压或浓度的乘积之 比值可用一个常数来表示，称为平衡常数。 对任意可逆反应：aA(g)+bB(g) ⇌cC(g)+dD(g) {p eq(A)} –a {p eq(B)} –b {p eq(C)} c {p eq(D)} d =Π{p eq(B)}B = {p eq(C)} c {p eq(D)} d =K B {p eq(A)} a {p eq(B)} b p  当用各物质的平衡分压表示时，平衡常数 称为压力平衡常数，用K 表示。 p 对任意可逆反应：aA(g)+bB(g) ⇌cC(g)+dD(g) { ceq(A)} –a { ceq(B)} –b { ceq(C)} c { ceq(D)} d eq c eq d =Π{ ceq(B)}νB = { c (C)} { c (D)} =K B { ceq(A)} a { ceq(B)} b c 当用各物质的平衡浓度表示时，平衡常数称 为浓度平衡常数，用Kc表示。 ∵上述常数也称之为实验平衡常数，一般情 况下，a+b≠c+d，导致Kc或Kp有量纲，且 随方程式的书写不同，量纲也不同。 Ө 2. 标准平衡常数(K ) (standard equilibrium constant) 对于任意反应 aA bB y Y zZ 0 ν B B B 简写方式 Ө eq θ νB eq θ νB 定义： K =Π{p (B)/p } =Π[p B /p ] B