大学基础化学课件之化学热力学-简介.ppt

体系：作为研究对象的一定量物质和一部分空间叫做体系（system）。 环境：在体系外，而与体系有关的其余部分叫做环境（surroundings）。;按照体系与环境之间进行物质和能量交换的不同情况，可以把体系分为三类：;一、状态（state） 定义：体系的物理性质和化学性质的综合表现。即由一系列表征体系性质的物理量（如压力、温度、体积等）所确定下来的体系的存在形式称为体系的状态。;⑵状态函数的性质： 状态一定，状态函数一定 体系的所有状态函数之间是相互联系的 任何状态函数的变化值，只与体系的起始状态和最终状态有关，而与变化的过程和途径无关。;容量性质（extensive property）：又称为广度性质，这种性质与体系中物质的量成正比，具有加和性。 例如：体积、质量等 ∑X = ∑Xi ； i=1 强度性质（intensive property）：这种性质取决于体系自身的特性，和体系中物质的数量无关，没有加和性。 例如：温度、密度、热容、压力;过程（process）：体系状态所发生的一切变化 途径（path）：状态变化所经历的具体步骤和方式;根据过程发生的条件不同，可分以下几类： （1）等温过程：系统的始态温度与终态温度相同，并且过程中始终保持这个温度的过程称为等温过程。 人体具有温度调节系统，从而保持一定的体温，因此在体内发生的生化反应可以认为是等温过程。 （2）等压过程：系统始态的压力与终态的压力相同，并且过程中始终保持这个压力的过程称为等压过程。 （3）等容过程：系统的体积不发生变化的过程称为等容过程。 （4）循环过程：如果系统由某一状态出发，经过一系列变化又回到原来的状态，这种过程就称为循环过程。;6.2 热力学第一定律;(1)定义： 内能也称热力学能，是热力学体系内部所具有的能量，包括体系中分子、原子或离子等质点的动能，各质点相互吸引或排斥而产生的势能，以及各质点内部电子的能量、核能等。用符号U表示，单位kJ或J。;(2)性质： 内能是状态函数，内能的变化只与体系的始态和终态有关，而与过程的具体途径无关，且为容量性质，具有加和性。 内能的绝对值目前无法确定，但它???变化值（△U=U2-U1）可以通过体系与环境能量传递的功和热的数值来求出。;热和功（热力学中能量传递的形式）;功（work） 定义：除热以外，在体系和环境之间的其他能量传递形式 ②符号：用符号W表示 规定：体系对环境做功，W0 环境对体系做功，W0 ③功与过程有关，为过程变量，不是状态函数 ④功的微观本质：体系以有序方式传递的能量;⑤分类 体积功(expansion work)：又叫膨胀功，因体系体积变化而引起的体系和环境之间交换功，即体系反抗外压力体积膨胀或压缩过程中所作的功。 非体积功：又叫非膨胀功，除体积功以外的所有其他功，如电功、机械工等；热力学中又称其为有用功。;2、自由膨胀 P外=0 W=0;热和功不是状态函数;热力学第一定律及其数学表达式;例题: 某封闭体系在某一过程中从环境中吸收了50kJ 的热量，对环境做了30kJ的功，则体系在过程中热力学能变为：;6.3 化学反应的热效应;在化学反应过程中，当生成物的温度与反应物的温度相同，反应过程中体系只做体积功而不做非体积功时，这时体系放出或吸收的热量称为化学反应的热效应，简称反应热（heat of reaction），用Q表示反应热。 注：对一个化学反应，可将反应物看成体系的始态，生成物看成终态。;—物质B的化学计量数;有关反应进度的几点说明：;t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 ;反应进度必须对应具体的反应方程式; 等容反应热、等压反应热与焓变; 测量等压反应热的装置;等压反应热与焓 对于等压只做体积功的化学反应， W = PΔV 这个过程放出的热量为QP， 根据热力学第一定律： ΔU = QP－PΔV QP=ΔU+PΔV ∵ P始=P终=P外=P(等压） ∴ QP =ΔU+Δ(PV) =Δ(U+PV) 焓：H=U+PV 焓变：?H=